Карбоксилатного комплекс - велика енциклопедія нафти і газу, стаття, сторінка 1
Карбоксилатні комплекси утворюються за рахунок координації з атомом цинку як карбонильного атома кисню, так і атома азоту тіазольного кільця. [1]
Карбоксилатні комплекси кобальту. родію та іридію / / Коорд. [2]
Однак ці сполуки здатні утворювати зовнішні амінниє і карбоксилатні комплекси. добре розчинні в органічних розчинниках [199] і, мабуть, в каучуку. [3]
Значне збільшення цієї різниці в порівнянні з іншими карбоксилатного комплексами Be спостерігається, однак, лити в спектрі Be (HCOO) 2 - 2NH3 (табл. 4); комплекси ацетату берилію зовсім не виявляють такої тенденції. [4]
З іншого боку, відомо [55, 221], що дітіокарба-матню і карбоксилатні комплекси меркаптіди цинку характеризуються високою тіофільностью до вільної сірки внаслідок зростання іонного характеру бензотіазолільних фрагментів. [5]
При окисленні насичених вуглеводнів і дослідженні ІК-спектрів поверхневих сполук, що утворюються при їх взаємодії з окисними каталізаторами, було встановлено, що незалежно від довжини вуглецевого ланцюга на поверхні каталізатора утворюються карбоксилатні комплекси. [6]
Аналіз літературних і власних експериментальних даних, наведений у попередніх розділах, показує, що в основі перетворень, що протікають з важким нафтовою сировиною на каталізаторах, що містять оксиди металів змінної валентності, до яких відноситься і залізо-окисний каталізатор, лежить тсрмоокіслнтельная конверсія вуглеводнів сировини за механізмом карбоксилатного комплексу. Освіта і окислення коксових відкладень, як і інших продуктів окисної каталітичної конверсії, відбувається відповідно до закономірностей, зумовленими особливостями механізму дії каталізаторів, що містять оксиди металів змінної валентності, і особливостями складу і властивостей важкого нафтової сировини. Деякі закономірності накопичення і окислення коксових відкладень розглянуті раніше [3.56-3.59], більш детально це питання розглядається в наступному розділі. [7]
Аналіз літературних і власних експериментальних даних, наведений у попередніх розділах, показує, що в основі перетворень, що протікають з важким нафтовою сировиною на каталізаторах, що містять оксиди металів змінної валентності, до яких відноситься і залізо-окпснин каталізатор, лежить тсрмоокіслітельная конверсія вуглеводнів сировини за механізмом карбоксилатного комплексу. Освіта і окислення коксових відкладень, як і інших продуктів окисної каталітичному конверсії, відбувається відповідно до закономірностей, зумовленими особливостями механізму дії каталізаторів, що містять оксиди металів змінної валентності, і особливостями складу і властивостей важкого нафтової сировини. Деякі закономірності накопичення і окислення коксових відкладень розглянуті раніше [3.56 - 3.59 J, більш детально це питання розглядається в наступному розділі. [8]
З огляду на розглянутий в першому розділі механізм перетворень на каталізаторах, що містять оксиди металів змінної валентності, можна припустити, що поряд з термічної частиною реакцій, що протікають по радикально-ланцюговому механізму, при окислювальному каталітичної конверсії значна частина продуктів, в тому числі і коксових відкладень, утворюється по механізму карбоксилатного комплексу. на відміну від карбоний-іонного механізму реакцій в умовах каталітичного крекінгу на традиційних каталізаторах. [9]
Подібним чином були вивчені системи, що містять гліцілгліцінатние [35] і пептидні [33] комплекси. Однак, оскільки отримані константи стійкості були дещо нижчими повідомлених раніше, можливо, що карбоксилатні комплекси також надають деякий каталітичний вплив на реакцію розкладання. [11]
Встановлено кількість і структура КСС. Вони представлені кетонами, сульфоксид, фенолами, ангідридами дикарбонових кислот, карбазол (індол, пиррола-ми) Їх характер підтверджує механізм окислення через освіту карбоксилатного комплексу. руйнування якого відбувається саме з утворенням кетонів. Кетони є також єдиним класом КСС, відсутнім у вихідній сировині. [12]
Встановлено кількість і структура КСС. Вони перед ставлені кетонами, сульфоксид, фенолами, ангідридами дикарбонових кислот, карбазол (індол, пиррола-ми) Їх характер підтверджує механізм окислення через освіту карбоксилатного комплексу. руйнування якого відбувається саме з утворенням кетонів. Кетони є також єдиним класом КСС, відсутнім у вихідній сировині. [13]
По-третє, реакції стають більш екзотермічності в наступному ряду лігандів: дікарбоксілатаміноацідатдіамін. Величина АЯ, пов'язана з координацією Ni2 - карбоксилат, близька до нуля або злегка позитивна, в той час як координація аміногрупи дає негативну величину ДВ. Таким чином, ДВ реакції більш сильно стабілізує комплекси з лігандами, що містять донорні аміногрупи, в порівнянні з лігандами, що містять карбоксильні групи. По-четверте, стійкість карбоксилатних комплексів визначається головним чином великими позитивними ентропії. Вони помітно зменшуються при переході від дікарбоксілатних лігандів до діаміни. [15]
Сторінки: 1 2