Димеризація і тримеризация алкинов

Перший член гомологічного ряду - Етін має історичну назву:

За систематичною номенклатурою назви ацетиленових вуглеводнів виробляють від назв відповідних алканів (з тим же числом атомів вуглецю) шляхом заміни суфікса-ан на -ін:

Головний ланцюг вибирається таким чином, щоб вона обов'язково включала в себе потрійну зв'язок (тобто вона може бути не найдовшою).

Види ізомерії алкинов.

1. Ізомерія положення потрійного зв'язку (починаючи з С4 Н6):

2.Ізомерія вуглецевого скелета (починаючи з С5 Н8):

3.Межклассовая ізомерія з алкадиенами (починаючи з С3 Н4) і циклоалкеніл (починаючи з С4 Н6):

бутин-1 бутадієн # 8739; # 8739; циклобутил

2СН4 - (1500ºС) à C2 H2 + 3H2 Реакцію проводять електродуговим способом, пропускаючи метан між електродами з часом контакту 0,1-0,01 секунди. Настільки малий час нагрівання обумовлено тим, що ацетилен при такій температурі може розкладатися на вуглець і водень.

2.Гідроліз карбіду кальцію:

СаО + С - (t)à СаС2 + СО СаС2 + Н2 Про à Са (ОН) 2 + С2 Н2 Карбід кальцію утворюється при нагріванні оксиду кальцію СаО (паленої вапна) і коксу до 2500ºС. При подальшому гідролізі виділяється ацетилен.

3. дегідрогалогенірованіе дігалогеналканов спиртовим розчином лугу (луг і спирт беруться в надлишку).

R-CH2 -CBr2 -R + 2KOH - (спирт) à R-C≡C-R + 2H2 O + 2 KBr R-CHBr-CHBr-R + 2KOH - (спирт) à R-C≡C-R + 2H2 O + 2 KBr

4. Подовження ланцюга (алкілування ацетіленід) при дії на ацетиленіди алкилгалогенидами.

R-C≡CNa + Br-R ' à R-C≡C-R '+ NaBr

Особливості алкинов: 1. π-Електрони коротшою потрійний зв'язку міцніше утримуються ядрами атомів вуглецю і мають меншу поляризуемостью (рухливістю). 2. Тому реакції електрофільного приєднання до алкінілу протікають повільніше, ніж до алкенам. 3. Алкіни з кінцевими потрійним зв'язком (Алкіни-1) виявляють КИСЛОТНІ властивості і здатні, вступаючи в реакції з активними металами, утворювати солі.

У присутності металевих каталізаторів (Pt, Ni) Алкіни приєднують водень з утворенням алкенів (розривається перша π-зв'язок), а потім алканів (розривається друга π-зв'язок):

При використанні менш активного каталізатора [Pd / CaCO3 / Pb (CH3 COO) 2] гідрування зупиняється на стадії утворення алкенів.

Електрофільне приєднання галогенів до алкінілу протікає повільніше, ніж для алкенів (перша π-зв'язок розривається важче, ніж друга):

Алкіни обесцвечивают бромную воду (якісна реакція).

Приєднання галогеноводородов також йде по електрофільні механізму. Продукти приєднання до несиметричним алкінілу визначаються правилом Марковникова:

Г. Гідратація (реакція Кучерова):

Приєднання води в присутності каталізатора солі ртуті (II) йде через освіту нестійкого Енола. який изомеризуется в альдегід або кетон.

Якщо гідратації піддається АЦЕТИЛЕН, то утворюється оцтовий альдегід.

З усіх інших алкинов при гідратації утворюються кетони (так як приєднання протікає за правилом Марковникова).

Димеризація і тримеризация алкинов.

1) Димеризація під дією водно-аміачного розчину CuCl:

2) тримеризация ацетилену над активованим вугіллям призводить до утворення бензолу (реакція Зелінського):