Синтез фенамина (амфетаміну) без ІПС з фото
Синтез амфетаміну: відновлення на фользі без ІПС - Фото синтезу фосфату амфетаміну.
Представлений звіт - друга спроба відновлення незаміщених нітропропена. Так що, в процесі було багато експериментальних, необов'язкових моментів. Вихід склав 4 грами з 5 грам закладки, але де і чому були втрати, в принципі зрозуміло. Основна мета була - спростити і, головне прискорити методику, нехай навіть на шкоду виходів. Поки, на жаль, проблеми залишилися - які, напишу нижче. Сподіваюся, спільними зусиллями ми їх розв'яжемо.
1. Отримання феніл-нітропропена (P2NP)
Конденсація з ацетатом амонію, один в один з прописи Віллі. Після кристалізації вивалилося так багато жовтого пластиліну, що на радощах майже половина була змита в раковину. Нітропропен був промитий водою і ІПСом, що не перекрісталлізовивают.
2. Отримання нітрату ртуті з градусників
Три китайських аптечних градусника були розколоті бокорезами над стаканчиком обсягом 100 мл. Ртуть, яка не випала сама, була витрусити в стаканчик. Зважування ртуті не проводилося, але візуально її менше, ніж в старих радянських градусниках. До ртуті було додано 20 мл концентрованої азотної кислоти (65%), кислота жовтуватого кольору, на повітрі димить. При температурі навколишнього середовища близько 15 градусів, реакція йшла вкрай повільно, тому стаканчик був підігрітий на електроплитці. В результаті, з поверхні ртуті активно почали виділятися бульбашки газу. Обсяг ртуті зменшувався на очах. При припинення підігріву реакція плавно затухала. Таким чином, ртуть повністю прореагувала з HNO3 протягом 5 хвилин, при цьому РМ нагрівалася тричі. Вирізняється в кінці реакції рудий дим - оксид азоту був акуратно злитий з стаканчика. До отриманого жовтуватого розчину було підлило 20 мл води, в результаті чого розчин знебарвився. Безбарвний розчин був перелом в склянку з притертою кришкою і прибраний подалі.
Склалося враження, що в 20 мл 65% HNO3 можна було легко розчинити ще десяток таких градусників.
3. Підготовка до відновлення нітропропена
Для того, щоб весь процес процес пройшов швидко, вдало і без суєти, слід заздалегідь продумати всі етапи і підготувати необхідну посуд і реактиви. Все повинно бути під рукою, але при цьому не заважати. Якщо посуду не вистачає, треба прикинути в який момент зручніше буде помити і просушити використаний посуд. Про миття тут тема вже була, а швидко просушити колби можна будівельним феном. Склянки - просто витерти насухо папером.
Оскільки лугів РМ передбачалося насиченим розчином лугу, насамперед в пластиковий стаканчик було засипано близько 100 г NaOH і налито води десь на сантиметр вище рівня лугу. Лити можна швидко, стаканчик не розплавиться. Далі, звісно ж, все перемішано до повного розчинення лугу і відставлено в сторону - остигати. Якщо в приміщенні тепло, є сенс поставити стаканчик в холодну воду.
Синтез фенамина: суха луг в склянці і водний розчин лугу.
Наступним був підготовлений до роботи зворотний холодильник - залитий холодною водою, на шліф намотана стрічка ФУМ. Довгий нижній шланг і пластикова побутова воронка здорово полегшують заливку.
Підготовка зворотного холодильника (ОХ) 400 мм до синтезу фенамина.
4. Підготовка розчину нітропропена
Приготування розчину нітропропена P2NP в крижаній оцтової кислоти.
Взагалі, даний етап можна поєднати з підготовкою амальгами, але в цей раз було вирішено провести його заздалегідь - і не дарма. При відкриванні пляшки з Ледянка, переохолоджена ЛУК миттєво закрісталізовалась. Довелося розморожувати.
5. Приготування амальгами алюмінію
П'ять грам (шматок 70 х 30 см) Саянской алюмінієвої фольги порваній на шматочки розміром в середньому 15х15 мм, були завантажені в дволітрову плоскодонну колбу за допомогою відомого пристосування - воронки з пляшки і незамінною скляної палички. Після того, як вся фольга виявилася в колбі, в колбу було додано холодної води в кількості, достатній, щоб закрити фольгу. За допомогою шприца в кобу з фольгою і водою було додано 1 мл розчину нітрату ртуті, приготованого у відповідності до пункту 2.
Закладка Алюмінієві фольги в колбу і додавання розчину солі ртуті.
Далі колба енергійно струшують круговими рухами по 15 - 20 секунд кожні 2 хвилини.
Схоже, що перемішування сильно прискорює готовність амальгами, тому що при терті амальгованих шматочків фольги, оксидна плівка на них активно руйнується. Загалом, на цьому знімку амальгаму передержали.
Синтез амфетаміну: фото отриманої амальгамми. Пора починати реакцію.
Після появи ознак готовності - помітного помутніння і згущене розчину, щільного виділення дрібних бульбашок водню з усією поверхні фольги, горло колби було перехоплено шматком медичного бинта, розчин злитий і фольга двічі промита великою кількістю холодної води. Замість марлі були спроби використовувати дивайс з 20-кубового шприца, але особливих переваг помічено не було. Напевно невдало дірки прорізали.
6. Відновлення нітропропена в фенамін
Негайно після після того, як була злита вода останньої промивки, в колбу з амальгованих фольгою був приплив відразу весь розчин ФПНП в ЛУК і колба закрита зворотним холодильником. Температура в приміщенні була близько 12-14 градусів, розчин нітропропена був трохи тепліше. Ознак за середньоринковий шаленою екзотермії не виявилося, більш того, реакція досить спокійно завелася лише після 15 - 20 секунд непрервного помішування, при відсутності будь-якого охолодження РМ.
Можна було б списати на погану амальгаму, але той же результат спостерігався і при відновленні 4Ме - нітропропена до 4МеА. Більш того, досвід був повторений двічі і для порівняння на таку ж амальгаму заливали стандартну суміш 5г ФПНП + 50 мл ІПС + 25 мл ЛУК - реакція йшла набагато енергійніше до повного перетворення фольги в шлам. Є припущення, що дане співвідношення ЛУК до ФПНП дано або з дуже великим запасом, або для дуже великих закладок, або для дуже спекотного клімату. Порівняно активна фаза реакції відновлення нітропропена тривала близько 10 хвилин.
Змішення фольги, відновлення нітропропена. Початок реакції.
після чого температура РМ стала знижуватися і газовиділення помітно зменшилася.
Закінчення реакції відновлення нітропропена на амальгамі.
Спроби підтримати реакцію нагріванням колби помітних результатів не принесли, приблизно через 40 хвилин після початку реакції РМ була перелита в стакан на 400 мл і ще хвилин через 10 самостійно охолола до кімнатної температури. Колбу сполоснули водою, яку потім додали в склянку. Загальний обсяг РМ в результаті склав близько 200 мл. Що дивно, pH розчину був близький до нейтрали - або індикаторний папір в кислому шламі не працює? Судячи по легкому шипіння реакція все ще тривала, але дуже неактивно. При цьому в РМ залишилося помітне кількість непрореагировавшего алюмінію. При всьому при цьому, є відчуття, що на етапі відновлення істотного зниження виходів не відбувається. Значно більше втрачається далі, іноді навіть видно, як.
7. луженні і екстракція підстави фенамина
У РМ невеликими порціями при постійному помішуванні додавався заздалегідь підготовлений охолоджений насичений розчин NaOH. Запах РМ при цьому змінювався з оцтового на специфічний аміни. Після досягнення pH> 12, додавання надлишку концентрованого розчину лугу призводить до помітної зміни консистенції РМ - шлам ущільнюється і осідає на дно, а наверх в маслянисту шарі спливають шматочки не прореагувала фольги. Можливо, маслянистий шар і є підстава аміну, але цей момент супроводжується виділенням аміаку з РМ - напевно, під дією лугу разлагется або амін або залишки нітропропена. Сподіваюся, що знають камради уточнять.
Rm після реакції. Луженні і екстракція фосфату амфетаміну.
Запах аміаку спостерігався і при виділенні підстави 4МеА - без ІПС, але не спостерігався в реакціях з ІПСом. Хоча, може бути, просто не пощастило. Для подальшої екстракції РМ була перелита в пластикову пляшку - вона витримує набагато більші навантаження, ніж делительная воронка:
Отримання підстави амфетаміну за допомогою ділильної лійки.
Як розчинник використовувався петролейний ефір. Петролейка заливалася в пляшку з РМ, пляшка в перебігу декількох хвилин піддавалася всіх можливих фізичних дій, потім суміш відстоювалася і вміст пляшки переливалося в ділильну воронку. На цьому етапі швидка методика сильно загальмувалася - виявилося, що петролейка утворює з РМ густу емульсію. Склалося відчуття, що рекомендація "розбити емульсію на фільтрі» не передбачає відсутності вакууму. Коротше, фільтрувати навіть через ватку її можна цілодобово. Таким чином, замість передбачуваних 60 + 30 + 30 на екстракцію пішло не менше 250 мл петролейкі, а також купа часу і нервів.
Замість бензину використовувався діетиловий ефір (для 4МеА) - теж утворюється емульсія. Додавання води в РМ нічого доброго не дало - емульсія НЕ розбивалася. Додавання насиченого розчину лугу - один раз подіяло дуже ефективно, але наступна порція розчинника знову дала емульсію і розбити її лугом не вийшло. Можливо, мало сенс відразу лугів сухим NaOH - РМ після реакції дуже навіть рідка. Але все одно, це не дає спокою запах аміаку, що з'являється як раз тоді, коли щільність шламу збільшується. До речі, при найпершому відновленні після луження був отриманий настільки густий і щільний шлам, що петролейкой його просто не вийшло толком промити. При додаванні холодного бензину осад просто кам'янів і ніякі частки не відривалися і не летіли в розчинник. Петролейка, злита зі шламу без всяких ділильних воронок була чиста як сльоза. Правда і вихід був досить сумним. Загалом, є пропозиція зібрати воєдино весь досвід, сформулювати ті умови, при яких РМ після луження має оптимальну для екстракції щільність і помістити в Еталонну пропис. І вирішити нарешті, що там за аміак!
8. Отримання фосфату амфетаміну
Екстракти були об'єднані в літровій конічній колбі і упарити до кінця - хотілося подивитися на масло. Масло мало місце бути майже безбарвним, але в результаті перегріву трохи обвуглилося. Ніякої води, луги та іншого Бутора в колбі не виявилося - що й треба було довести. Далі масло було розведено ІПСом - просто на око, отриманий трохи жовтуватий розчин, ІПС трохи упарити і 20 мл відлито в стаканчик для пробного кісленія.
Підстава амфетаміну отримано. Розчин підстави амфетаміну в ІПС.
При отриманні фосфату 4МеА кісленіе вироблялося в ефірі (діетиловому) і в результаті отримано 3,2 грама жуйки з 3,6 грамів пропена. На жаль після спроб перетворить жуйку в поршок було втрачено практично все. Так що, отримання фосфату амфетаміну було спробою реваншу. Технічна ортофосфорна кислота (сорт 2) додавалася по краплях до РМ. Після кожної порції кислоти РМ ретельно перемішувалася і контролювався pH. При сильному загустевании, в РМ доливають ІПС. Після того, як pH був доведений до значення між 7 і 6, кісленіе було припинено і РМ розбавлена ефіром. Суспензія частково осіла, але повністю декантирувати розчинник не вдалося, тому далі РМ була відфільтрована.
Освіта фосфату амфетаміну. Кісленіе підстави до випадання солі.
Суспензія частково осіла, але повністю декантирувати розчинник не вдалося, тому далі РМ була відфільтрована. При фільтруванні була зроблена спроба використовувати шприц - з 20-мл шприца висмикувати поршень, в шприц вкладався невеликий ватний тампон, заливалася РМ, вставлявся поршень і вміст проганяють через тампон. Після повного віджимання поршень різко висмикує і разом з ним випадали спресовані білосніжна таблетка фосфату.
Фільтрація фосфату амфетаміну за допомогою фільтра, зробленого зі шприца.
Метод досить трудомісткий і виснажливий - набагато простіше і ефективніше фільтрувати через тканину, наприклад носовичок, а потім додатково віджати сіль від розчинника. При використанні суміші ІПСА та ефіру, віджатий порошок добре відділяється від тканини.
Сушка фосфату амфетаміну на водяній бані. Фото висушеного фенамина.
Вичавки були ще раз промиті ефіром прямо в випарної чашці і остаточно висушені. Сухий порошок був зважений, вихід - 4 грами. Порошок залишився на ганчірках, ватних тампонах, склянках, випарної чашці і т.д. був безжально змитий і викинутий - не було ні часу ні бажання його збирати. Шлам з емульсією в пляшечці, як і раніше пахне аміном, поміщений в сховище. Повноцінних биотестов поки не було, але за основними органолептичними показниками особливої різниці між фосфатом і сульфатом не відчувається. Здається, при інтраназальному застосуванні, фосфат трохи сильніше подразнює слизову. Для 50 мг відмінностей у дії від сульфату не помічено.
9. Звідки брати діетиловий ефір?
Джерело діетилового ефіру: рідина Швидкий Старт з автомагазину.