Що таке кріоскопія - велика медична енциклопедія
Кріоскопія (від грец. Kryos-холод і scopeo-дивлюся), метод дослідження речовини, заснований на спостереженні t ° замерзання розчинів. Як було відомо вже давно, t ° морозу, розчинів лежить нижче t ° морозу відповідного чистого розчинника. Благден (Blagden; 1788) встановив, що зниження t ° морозу, т. Н. депресія, що представляє собою різницю між t ° замерзання чистого розчинника і t ° замерзання розчину, пропорційна кількості розчиненої речовини. Пізніше Рюдорф (Ruedorff; 1861-62) самостійно прийшов до тих самих результатів, а Коппе (Coppet; 1871-72) підтвердив і доповнив попередні дослідження, виявивши, що подібні за властивостями речовини, розчинені в одному і тому ж обсязі води в кількостях, пропорційних їх молекулярною ваг, викликають приблизно одне й те саме зниження темп, замерзання. Основна робота була виконана Раулем (Raoult; 1882-84), який поширив дослідження на цілий ряд органічних сполук, користуючись ними як в якості розчиняються речовин, так і в якості розчинників; для всіх таких розчинів, взятих в слабкої концентрації, Рауль остаточно встановив наступні два положення: 1) зниження t ° замерзання розчину якої-небудь речовини в даному розчиннику прямо пропорційно концентрації розчину; 2) зниження t ° морозу, спостережувані в розчинах, що містять по 1 г різних речовин на 100 г даного розчинника, обернено пропорційні молекулярною ваг розчинених речовин. Звідси випливає, що молекулярне зниження t ° морозу, т. Е. Те пониження, до-рої спостерігалося б у розчині, що містить 1 грам-молекулу речовини в 100 г розчинника, є величина постійна, характерна для-даного розчинника. Визначення молекулярного зниження не піддається безпосередньому виміру, т. К. Вищевказані закономірності справедливі лише для розбавлених розчинів; воно завжди може бути обчислено на підставі спостережень над розведеними розчинами і пропорційності між зниженням t ° замерзання і концентрацією за такою формулою: де А -молекулярное зниження t ° морозу, t °-температура замерзання чистого розчинника, t \ -темп, замерзання чистого розчину, G- число г розчинника, залізничний число г розчиненої речовини, М - молекулярна маса розчиненої речовини. Крім наведеного способу величина молекулярного зниження може бути також обчислена за допомогою термодинамічних рівнянь. За останній час молекулярне зниження частіше відносять не до 100, а до 1.000 г розчинника, в зв'язку з чим знаходять величини відповідно в 10 разів менші. Нижче наводяться температури замерзання і величини молекулярних знижень (віднесені до 1.000 г розчинника) для деяких найбільш уживаних розчинників. Розчинник Вода. Бензол. Оцтова, к-та ( «крижана») Фенол. Нафталін. Камфора. t ° замер- [Молек. по-пізнання ніженіе 3,858 5,07 3,8 7,3 6,9 40 Водні розчини речовин, що належать до класу електролітів, а саме-розчини солей, кислот і підстав, показують значні відхилення від вищевказаних закономірностей. Молекулярне зниження t ° замерзання для води, що обчислюється на підставі кріоскопічних спостережень над названими розчинами, завжди значно перевищує зниження, встановлене з водних розчинів нейтральних органічних речовин, і збільшується в міру розведення розчину, наближаючись до невеликих цілим кратним останнього. Іншими словами, водні розчини електролітів поводяться так, як якщо б у них був ще у * двоє, втричі або вчетверо більше число молекул, ніж те, яке відповідає взятій навішуванні. Це явище пояснюється електролітичної дисоціацією молекул (див. Дисоціація електролітична). Іноді спостерігаються випадки (особливо в міцних розчинах) занадто великого зниження t ° морозу, к-які можна пояснити з'єднанням молекул розчиненої речовини з молекулами розчинника, що тягне за собою зменшення числа останніх і збільшення концентрації раствора.-В окремих рідкісних випадках відзначається ненормально мале зниження t ° морозу; напр. для розчину оцтової к-ти в бензолі знаходять зниження в два рази менше, ніж для бензольних розчинів інших речовин. Це пояснюється асоціацією молекул розчиненої речовини; в наведеному прикладі це вказує на подвоєння молекул оцтової к-ти. Кріоскопія. метод знаходить широке застосування для визначення молекулярних ваг речовин, гл. обр. тих з них, щільність пара яких не може бути безпосередньо виміряна. Для цього беруть певну кількість якогось придатного розчинника, молекулярне зниження для догрого відомо, і визначають t ° його замерзання; потім розчиняють в ньому навішення досліджуваного речовини і вимірюють t ° морозу отриманого розчину. Практично визначення зручно проводити в приладі Бекмана (див. Бекмана прилади). Обчислення молекулярного ваги проводиться за вищенаведеною формулою. Для розчинів електролітів, молекулярна вага яких відомий, метод дає можливість виміряти ступінь електролітичноїдисоціації. У разі, якщо і молекулярне зниження розчинника і молекулярна вага речовини відомі, метод дозволяє, як видно з формули, визначити ставлення - ^. т. е. концентрацію розчину. Однак при визначенні концентрації розчинів електролітів необхідно враховувати дисоціацію останніх і замість звичайної, характерною зів для даного розчинника величини Л підставляти в формулу її відповідно збільшене значення. У физиол. рідинах, що містять в розчині і молекули і іони, визначають методом К. НЕ молекулярну, а т. зв. осмотичну концентрацію молекул і іонів, виражену в грам-молекулах і грам-іонна батарея. Визначення осмотичної концентрації рідин організму особливо важливо при вивченні процесів надходження живильного матеріалу з рідин організму в клітини і процесів виведення продуктів зворотного метаморфоза з клітин і з організму. Велике клин, значення, особливо для діагностики захворювання нирок, має дослідження сечі і крові. Джонс (Jones) застосував метод К. для вивчення складу гідратів і сольватів (див. Гідратація, Гідрати). К.-метод, який завдяки своїй простоті і швидкості технічного виконання з'явився дуже цінним знаряддям наукового дослідження і крім вищевказаних спеціальних застосувань дозволив науці сильно просунутися вперед щодо з'ясування природи розчинів взагалі. А. Дементьєв. К. крові і сечі користувалися досить широко для визначення функції нирок, resp. їх здатності до виведення з сечею щільних складових частин. Як метод фізико-хімічний К. дає можливість лише судити про сумарну молекулярної концентрації досліджуваної рідини (крові і сечі), новітня ж ФНКЦ. діагностика нирок діференцірует порушення функції виділення окремих складових частин сечі в зв'язку з поглядами на сечовиділення як суму декількох функцій нирок (див. Діурез). За допомогою К. вдається отже швидко вловити втрату або ослаблення здатності нирок до концентрації сечі і зниження здатності акомодації нирок. При пат. зміни в нирках, зокрема при їх сморщивании, має місце зниження «молекулярного діурезу» (гипостенурия), resp. підвищення точки замерзання сечі (А зменшується), - і особливо зменшення амплітуди між максимальною і мінімальною точками замерзання, -равной в нормі 3 °. У крові ж в цих випадках спостерігається, навпаки, зниження точки замерзання (А з 0,56 ° підвищується до 0,70 ° і більше). У зв'язку з викладеним та успіхами сучасної ФНКЦ. діагностики нирок К. в даний час застосовується рідко, так як поступилася місцем більш простим або більш тонким способам (див. також Сеча, Нирки, функціональна діагностика). Літ .: В о з н е с е н с ь к и й С. і Ребиндер П. Керівництво до лабораторних робіт з фізичної хімії, М.-Л. 1928; П р ж е б о р о в ск і й Я. Бведеніе в фізичну і колоїдну хімію, М.-Л. 1928; Koranyi A. Die wissenschaftlichen Grund-lagen der Kryoskopie in ihrer klinisch'en Anwendung, В. 1904; Mulon P. Applications medicales de la cryoscopie, P. тисячі дев'ятсот одна.