Поліени - хімічна енциклопедія - енциклопедії & словники

орг. соед. містять в молекулі не менше трьох ізольованих або сполучених зв'язків C = C. Подвійні зв'язку в молекулі П. можуть мати цис- або транс- конфі-гураціі або їх поєднання. Соед. з кумулірованнимі подвійними зв'язками (Кумул) зазвичай не відносять до П.

П. широко поширені в природі. Так, до П. відносять HK, вітаміни А і D2. терпени, напр. оцімен, лікопін наявність догрого визначає забарвлення червоних помідорів.

Св-ва П. залежать від числа подвійних зв'язків в молекулі. Аліфатичні П. (аж до С 10) -бесцв. в-ва, високомол. пов'язані П. володіють інтенсивної жовтої або коричневого кольору, утворюють асоціати (навіть в разб. розчинах), для них характерна наявність парамагн. центрів.

Збільшення довжини молекули П. з сполученими подвійними зв'язками супроводжується поступовим подовженням простих і укорочуванням подвійних зв'язків, однак повного вирівнювання довжин зв'язків не відбувається. У міру зростання довжини молекули пов'язаних П. енергія переходу електрона в збуджений стан знижується; відповідно до цього в електронних спектрах гексатріена, октатет-Раєна, b-каротину (соотв. 3, 4 і 11 зв'язків C = C) максимум поглинання 260, 302 і 451 нм. В спектрах комбінації. розсіювання таких П. присутні дві інтенсивні смуги в області 1600 і 1140 см -1; при збільшенні в молекулі числа подвійних зв'язків лінія в спектрі в області 1600 см -1 зміщується в область більш низьких частот, ін. лінія спектра при цьому не змінює свого положення.

П. володіють св-вами ненасичених вуглеводнів. У неспряжених П. подвійні зв'язку незалежні один від одного і мають однакову реакц. здатність; в сполучених П. реакц. здатність подвійних зв'язків зростає зі збільшенням їх числа. Парні П. володіють високою термостійкістю, витримують нагрівання в інертному атмосфері до 400Ч500 0 C, на повітрі до 300 0 C; незаміщені П. легко окислюються O2 повітря, з введенням заступників (напр. Ph) стійкість до дії кисню підвищується; присутність електроноакцепторних заступників ускладнює процеси галогенування, гідрування, окислення. П. з цис -конфігурації подвійних зв'язків приєднують малеїновий ангідрид. Низькомолекулярні П. здатні до полімеризації.

П. з сполученими подвійними зв'язками, що мають транс- конфігурацію, отримують за допомогою Віттіга реакції і р-ції Хорнера (ур-ня 1), конденсацією ненасичених аце-талей з вініловими ефірами та ін .; П. з изолир. подвійними зв'язками і цис- конфігурацією ланцюгів-разл. способами введення в молекулу цис -Подвійний зв'язків, а також потрійних зв'язків (див. Полііни) з послід. каталитич. гидрированием; П. з изолир. і сполученими подвійними зв'язками-за допомогою Керролла-Каймела реакції. Високомолекулярні П. отримують полімеризацією ацетилену (див. Поліацетілени) і його похідних (ур-ня 2), дегідратацією полівінілового спирту (3), дегідрогалогенлолімерізаціей нізкомол. соед. (4), низькотемпературним дегідрогалогенірованіе полівініліденгалогенідов (5):

До П. відносять промислово важливі полімери - бутадієновий, бутадієн-нітріл'ние і деякі ін. Каучуки. Нек-риє П. використовують в якості високоомних напівпровідникових матеріалів (див. Напівпровідники).

Соед. ряду бензолу, що містять у молекулі формально три зв'язку C = C, не володіють св-вами П. і розглядаються окремо. Про макроциклических П. см. Анулени, про високомолекулярних П. см. Полівінілом.

Літ .: Успіхи органічної хімії, пер. з англ. т. 4, M. 1966; Берлін А. А. Черкашин M. І. "високомол. Соед.", 1971, т. (А) 13, № 10, с. 2298-2308; Хімія полісопряженних систем, M. 1972; Овчинников А. А. Український І. І. Квенцель Г. В. "Успіхи фіз. Наук", 1972, т. 108, ст. 1, с. 81-111; Загальна органічна хімія, пер. з англ. т. 1, 1981, M. с. 233-81; Chien James С. W. Polyacetylene: chemistry, physics and material science, Orlando- [a.o.], 1984; Saxman A. Liepins R. Aldissi M. "Progress Polymer Science", 1985, v. 11, p. 57-89. Ю. П. Кудрявцев.

Хімічна енциклопедія. - М. Радянська енциклопедія Под ред. І. Л. Кнунянц +1988