Молекула бензолу - довідник хіміка 21
Бифенил. Термічна стабільність біфенілу трохи вище, ніж бензолу. Це і слід було очікувати, так як стабілізація біфенілу обумовлюється 8 калоріями енергії резонансу додатково до тієї, яка виходить при утворенні двох окремих молекул бензолу. Тілічеев [45] знайшов, що константа швидкості розкладання біфенілу при 500 ° С в 20 разів перевершує таку для розкладання нафталіну. і що стабільність бензолу наближається до стабільності біфенілу. Грінсфельдер і інші [14] повідомляють, що практично розкладання біфенілу в контакті з алюмо-цирконій-кремнієвим каталізатором при 550 ° С не відбувається. Мейер і Гофман [27] знайшли, що при ще більшій температурі виходить 4,4 -діфеніл-бифенил. [C.97]
Але для бензолу можна написати другу, зовсім рівноцінну формулу Кекуле. в якій прості і подвійні зв'язку поміняються місцями в порівнянні з першою формулою. Реальна молекула бензолу описується як резонансний гібрид двох структур Кекуле електрони, відповідальні за освіту подвійних зв'язків. делокалізованних, розмазані по кільцю, так що всі зв'язки між атомами вуглецю в бензолі рівноцінні і є проміжними між класичними одинарними і подвійними зв'язками. Саме в цьому полягає причина підвищеної стабільності і особливостей хімічної поведінки бензолу. [C.162]
Гідрування цих поліфеніленових вуглеводнів можна проводити по двох різних шляхах або гідровані кільця без руйнування їх на молекули бензолу (це випадок гідрюров) або прово-ді ть досить глибоке гідрування з розпадом, наприклад, молекули нафталіну на дві молекули бензолу (це має місце при гідруванні під високими тисками в процесі Бергиус). [C.404]
Мал. 53. Розташування р-електрон-них хмар в молекулі бензолу
Р к. 54. я-Зв'язки в молекулі бензолу [c.80]
Мал. 131. Схема освіти а-зв'язків в молекулі бензолу
Однак формула бензолу. запропонована Кекуле, не зовсім влаштовувала хнмнков-органиков. Справа в тому, що у багатьох відношеннях молекула бензолу поводилася так, як ніби в ній зовсім і не було подвійних зв'язків. (Адже подвійні зв'язку повинні були б зробити бензол більш активним. Чим циклогексан, а не менш активним.) Зрештою сучасні теорії будови речовини дозволили більш-менш задовільно вирішити цю загадку. Вони занадто складні, щоб тут в них заглиблюватися, варто лише ска, ти, що мова в них йде про часткові, або дрібних зв'язках. Можна вважати. що вуглецеві атоми бензольного кільця пов'язані шістьма однаковими полуторними зв'язками. які менш активні, ніж подвійні або навіть прості. [C.56]
П Як ще один приклад системи з делокалізованних я-зв'язками розглянемо молекулу бензолу СвНв. Вона має форму плоского шестикутника, [c.79]
I их і вільних л-розпушуючих молекулярних орбіталей. Як вказувалося уанее (див. Рис. 54), в молекулі бензолу 2р-електронів шести атомів вуглецю (.бразуют нелокалізоаанную л-зв'язок. Відповідно до теорії молекулярних орбіталей цим поданням відповідає виникнення з шести атомних 2р -србіталей шести молекулярних л-орбіталей, три ІЕ яких виявляються зв'язують, три інші - що розпушують [c.520]
У молекулах бензолу і алкилароматических вуглеводнів енергія зв'язку між атомом вуглецю в кільці і воднем зіставле - тавіма з міцністю З Н-зв'язку в метані, а енергія відриву водню від вуглецю, пов'язаного з ароматичним кільцем. значно нижче, ніж енергія З Н-зв'язку в алканах. [C.14]
Замість цього ми почнемо з рассмотрегая симетріїмолекули бензолу. Ми могли б взяти різні моделі цієї молекули. більшість з-яких несумісне з наявними відомостями про цю молекулі. отриманими раніше. Тому ми перейдемо безпосередньо до тієї моделі, яка представляється найбільш правильною. У цій моделі атоми вуглецю розташовані в кутах плоского правильного шестикутника, а атоми водню - в тій же площині на лньіях, які ділять навпіл валентний кут атома вуглецю. Ця модель має високу ступінь симетрії з наступними елементами осі симетрії шостого, третього і другого порядків. площині симетрії. що проходять через АТСМ і через С-С-зв'язку, площина симетрії. в якій лежить молекула, а також центр симетрії. [C.302]
Еслн ідентіфіцірсвани всі активні основні частоти бензолу. то частоти дев'яти неактивних коливань все ще залишаються f еопределеннимі. Це завдання може бути вирішена за допомогою відповідних математичних розрахунків. Розглянемо тепер застосування цих міркувань до молекули бензолу. З рис. 3 випливає, що коливання молекули бензолу можуть бути представлені за допомогою внутрішніх координат шести типів валентних, деформаційних в площині і деформаційних, пов'язаних з виходом з площини молекули як С-С, так і С-Н зв'язків. Кожна з цих координат пов'язана з певною силовий постійної. Вільсон [12] ццел наступні позначення для цих силових постійних [c.304]
Штокмейер, застосувавши до вивчення системи. що складається з вінілацетату і бензолу, метод мічених атомів. знайшов, що на полімерну ланцюг в полімері припадає 20 молекул бензолу він висловив припущення, що при цьому може відбуватися також і реакція кополімеризації (див. нижче) [141]. Фактично ж вся проблема про атаку радикалів на ароматичні системи в даний час є невияснешшм розділом хімії радикалів. [C.126]
Метод молекулярних орбіталей. Молекулярні орбіталі в комплексних з'єднаннях утворюються за тим же нрііціну і володіють тими ж властивостями, що і молекулярні орбіталі в двоатомних молекулах (див. 45). Відмінність полягає в тому. що в комплексних з'єднаннях МО є мно-гоцентровимі, делокалізованних, подібно до того, що має місце, іапрімер, в молекулі бензолу (див. 167). [C.600]
Дифеніл, отриманий Бертело при піротенетічеоком розкласти-нин бензолу, (представляє собою результат реакції дегидрогенизации, ооафМвождашой конденсацією двох молекул бензолу. [C.396]