Азосочетанія - хімічна енциклопедія

Азосочетанія. отримання азосоединений взаємодій. ароматич. диазосоединений з в-вами (азосоставляющими), що містять здатний заміщатися атом Н, напр.

Диазосоединение бере участь в р-ції в формі катіона діа-зонія. Азосоставляющей має нуклеофіла. центр, що виникає при її іонізації або поляризації. Ступінь поляризації залежить від електронодонорні св-в заступників. У кач-ве азосоставляюшей зазвичай використовують феноли. аміни. ефіри та аніліди ацетоуксусной і ін. кетокислот. похідні 5-піразолону та ін.

Азосочетанія включає дві стадії-приєднання катіона діазонію до азосоставляющей і відщеплення протона. напр.

Повільної (лімітуючої) стадією часто є перша. Якщо необхідно прискорити другу стадію, в реакц. масу вводять акцептори протонів-підстави CO3 2-. CH3 COO - і ін. При синтезі деяких поліазокрасітелей - піридин. хінолін.

Азосочетанія здійснюють зазвичай в кислому середовищі при 15-25 ° С, в нейтральною або слаболужною-прі 0-20 ° С. З гідроксісоедіненіямі, Наїб. активними в формі фенолят (енолят) - аніонів. процес проводять майже завжди при рН 8-11; лише з дуже активними диазосоединение нек-риє гідроксісоедіненія (напр., нафтол) поєднують при рН 5-7. З амінами. активними в непротонірованной формі, азосочетанія проводять при рН 3,5-6. При використанні біфункціонального азосоставляющей, напр. амінонафтолсул'фокіслоти, в кислому середовищі орієнтація визначається групою NH2. в лужному - групою ОН. Так, 1-аміно-8-гідроксінафталін-3,6-дисульфокислоти в кислому середовищі поєднується в положення 2, в лужному-в 7. При застосуванні диазосоединений стійких (напр. Похідних антрахінону) або мало реакційноздатних (напр. Хінондіазідов-діазопроізводних п- і о-амінофенолов і нафтолов) азосочетанія проводять при 40-50 ° С.

При азосочетанія можливі побічні р-ції: розкладання діазосполуки з виділенням N2 (швидкість процесу зростає з підвищенням т-ри і рН середовища); перехід діазосполуки в неактивний аніон (антідіазотат) ArN2 O - (зазвичай в сильно лужному середовищі); освіту діазоаміносоедіне-ня ArN = N-NHAr 'при використанні в якості азосоставляющей аміну (ця р-ція може стати основною в нейтральній і лужної середовищах).

Азосочетанія застосовується в произове гл. обр. азобарвників. Відкрито І. П. Гриссом в 1864.

До т. Зв. окислювальному азосочетанія відносять взаємодій. ароматич. гидразинов або гідразонів з азосоставляющими у присутності. окислювачів. Ця р-ція використовується гл. обр. при отриманні азосоединений на основі гетероароматіч. компонентів, напр.

Процес зазвичай проводять у водному середовищі (іноді з добавкою метанолу. ДМФА, гликолевих ефірів або ін.) З використанням м'яких окислювачів-солей Fe (III) і Сі (II), РЬО2. (СН3 СОО) 4 Рb, Н2 О2 і ін.

Літ. см. при ст. Азососдінешя. Б І. Степанов.

===
Ісп. література для статті «азосочетанія». немає даних