анодна поляризація

Розглянемо основні причини анодної поляризації. Анодний процес елек-трохіміческой корозії металів полягає в іонізації ме-Таллі, т. Е. В переході іон-атома з кристалічної решітки в розчин з утворенням гідратованих іонів:

Якщо при протіканні анодного процесу вихід іонів металу в розчин не встигає за відведенням електронів, то негативний заряд на металевій обкладанні подвійного шару зменшиться, а потенціал металу зрушиться в позитивну сторону. Цей вид анодної поляризації прийнято називати перенапруженням іонізації металу.

Через недостатньо швидко-го відводу перейшли в розчин іонів металу підвищується кон-центрація цих іонів в пріанодном зоні. Більш висока кон-центрація іонів металу у поверхні анода, ніж в розчині, пояснюється замедленностью дифузії іонів металу.

Зсув потенціалу металу з цієї причини в позитивну сторону прийнято називати концентраційної поляризує-цією. Поляризація анода може бути також викликана освітою пасивних плівок на поверхні метал-ла.

Анодні поляризаційні криві металів можуть бути отримані наступними двома методами: 1) гальваностатичного; 2) потенціостатичні.

Гальваностатичного метод зняття поляризаційних кривих полягає в тому, що на електрод накладаються різні щільності анодного струму і при цьому фіксуються встановлюю-щіеся значення потенціалу електрода. Залежність встановивши-шихся в часі значень потенціалів електроду від значень щільності накладеного анодного струму і є шуканої галь-ваностатіческой поляризационной кривої. У разі малої анод-ної поляризуемости, коли є монотонний зсув потенциа-ла з ростом щільності струму, гальваностатичного метод позво-ляет зняти на металі повну анодний поляризаційну криву. Однак в разі, коли спостерігаються падаючі характе-ристики (коли зсув потенціалу в позитивному напрямі супроводжується зменшенням швидкості розчинення), гальвано-статичний метод непридатний для вимірювання поляризаційних кривих. Для вивчення таких анодних процесів останнім часом застосовується потенціостатичні метод.

Потенціостатичні метод вимірювання поляризаційних кри-вих полягає в тому, що досліджуваний електрод штучно підтримується за допомогою спеціального приладу - потенціостата при постійному в часі потенціал, а спостереження ве-деться за мінливої ​​в часі величиною анодного струму. Пос-ле встановлення постійної в часі величини анодного струму на електроді штучно встановлюється нове значення по-потенціалу (позитивніше попереднього в разі зняття анодної кривої) і при новому потенціал визначається встановлюю-щійся анодний струм. Графічна залежність сталих у часі значень анодного струму від потенціалів електроду є потенціостатичні анодної поляризаційної кривої.

Поляризація катода, що супроводжується зміщенням значення потенціалу електрода в негативну сторону, може бути викликана наступними двома основними причинами:

1) повільністю перебігу електрохімічної реакції зв'язування деполяризатора з електронами, що притікають з анодних ділянок, т. Е. Замедленностью процесу (пере-напруга катодного реакції);

2) недостатньою швидкістю підведення до катодного поверхні деполяризатора або відведення продуктів відновлення деполяризатора від електрода вглиб розчину (концентраційна поля-ризация).

Можливими видами катодного деполяризації згідно з класифікацією Н. Д. Томашова можуть бути:

1) деполяризація іонами:

а) розряд катіонів, наприклад іонів водню або іонів благородних металів:

б) зменшення валентності катіонів:

в) збільшення валентності аніонів:

2) відновлення нейтральних молекул: