Амонієві сполуки - хімічна енциклопедія

Амонієвих сполук. містять позитивно заряджений атом N, пов'язаний ковалентно з орг. залишками і (або) воднем і іонним зв'язком з аніоном.

Орг. амонієві сполуки в залежності від числа орг. залишків у атома N поділяють на первинні [RNH3] + X -. вторинні [R2 NH2] + X -. третинні [R3 NH] + X - і четвертинні [R4 N] + X -. Соед. з пятіковалентним атомом N не існує. Відомі внутр. четвертинні амонієві солі. напр. бетаїн (СН 3) 3 СН 2 СОО -. До амонієвою з'єднанням часто відносять всі орг. соед. містять Онієву атом N, напр. солі піридинію і ін. гетероцікліч. похідних, гідразин, гидроксиламмония, нітрилів [RCNR '] + X -.

Зазвичай первинні, вторинні і третинні амонієві солі розглядають як солі амінів. Вони утворюються при взаємодій. амінів з к-тами. Під дією розчинів лугів з солей амінів. к-які є слабкими підставами і не розчин. в воді. виділяється вихідний амін; солі амінів. що володіють сильними основними св-вами і розчиняються у воді. перетворюються в гідроксиди. к-які стійкі тільки в водних розчинах і вже при їх упарюванні легко втрачають Н2 О, "даючи вихідний амін. Цей прийом використовується для очищення амінів. До Онієву соед. відносять зазвичай тільки четвертинні амонієві солі.

Четвертинні амонієві солі-кристали. Їх отримують гл. обр. алкилированием (т. зв. кватернізація) теоретичних амінів алкилгалогенидами: R3 N + R'X -> [R3 NR '] + X -. Швидкість р-ції зменшується в ряді: іодіди> броміди> хлориди і різко зростає при використанні біполярних апротонних р-телеглядачам, напр. ДМСО. ДМФА. Алкилирующими агентами м. Б. також діалкілсульфати, ефіри арілсульфонових к-т та ін.

При дії розчинів їдких лугів на четвертинні солі утворюються четвертинні амонієві підстави. рівні по силі КОН і NaOH (тому р-ція равновесна):

Чисті підстави зазвичай отримують дією AgOH на четвертинні солі.

Четвертинні амонієві підстави-кристали, що розпливаються на повітрі. При 100-150 ° С розкладаються, причому по-різному в залежності від будови радикалів. Так, з [(CH3) 4 N] + OH - або [(C6 H5 CH2) 4 N] + ОН - утворюються третинні аміни і спирти. При наявності атома Н вположеніі по відношенню до атому N розпад йде з виділенням третинного аміну. олефина і води (розщеплення за Гофманом):

В суміші безводних ТГФ і ДМСО четвертинні основи розщеплюються вже при кімнатній т-рі.

Метилирование аміну до четвертинної аммониевой солі (кватернізація), перетворення останньої в основу і його розпад (метод вичерпного метилування) застосовуються при вивченні прир. алкалоїдів та ін. азотистих основ.

При дії C6 H5 Li на [(CH3) 4 N] + C1 - від одного з атомів вуглецю відщеплюється атом Н і утворюється тріметіламмонійметілід (СН 3) 3 -СН2 -внутрішнє амонієва сіль. Подібні іліди утворюються при Стівенса перегрупування. Напр. гідроксид фенацілбензілдіметіламмонія у водному розчині гладко перетворюється вбензіл- діметіламіноацетофенон:

Солі бензіламмоніев можуть зазнавати і перегрупування Соммле-Хаузера:

При відновленні четвертинних солей. містять подвійну зв'язок вположеніі, розщеплюється зв'язок С-N:

Четвертинні амонієві солі. містять хоча б одну довгу алкільну ланцюг, мають поверхнево-активними і антисептичен. св-вами; їх застосовують як емульгатори. стабілізатори. смачиватели, дезінфікуючі ср-ва. Четвертинні солі використовуються як лек. препарати (метацин. кватерон. бензогексоний і ін.), як каталізатори міжфазного переносу. Четвертинні основи. напр. [(CH3) 4 N] + ОН - (тритон В), [(CH3) 2 N (CH2 C6 H5) 2] + ОН - (тритон Г), - р-Рітель для целюлози; застосовуються також для омилення жирів і ін.

Орг. амонієві сполуки зустрічаються в природі. Так, у мн. рослинах містяться алкалоїди у вигляді солей; найпростіша четвертинна сіль [(CH3) 4 N] + X - знайдена в морських анемона і деяких рослинах; холін [(CH3) 3 NCH2 CH2 OH] + OH - і ацетилхолін-важливі фізіологічні активні сполуки.

===
Ісп. література для статті «амонієвих сполук». Яновська Л.А. Юфіт С.С. Органічний синтез в двофазних системах, М. 1982; Юфіт С. С. Механізм межфазного каталізу. М. 1984; Загальна органічна хімія. пер. з англ. т. 3, М. 1982; Вебер В. Гркель Г. Міжфазний каталіз в органічному синтезі. пер. з англ. М. 1980; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed. v. 2, N.Y .- [a.o.], 1978, p. 516-36. Т.П. Товста.

Сторінка «амонієвих сполук» підготовлена ​​за матеріалами хімічної енциклопедії.