продукти окислення

Дослідження гідролізу дало цінні відомості про те, що можна було б назвати периферією молекули. Набагато важче виявилося вивчити хімічними методами структуру частини молекули, що безпосередньо оточує атом кобальту. Кембриджська група показала, що серед продуктів окислення вітаміну B12 не можна виявити аміду м

Малюнок 6. Продукти окислення.

алеіновой кислоти, так що навряд чи можна було відносити вітамін до істинним Порфірини. Але ці дослідники виділили в досить великій кількості оксамовую кислоту. Єдині азотсодержащие продукти розщеплення "ядра" молекули виділили в 1955 р Фолкерс і співр. Контрольоване окислювання хроматом натрію в оцтової кислоти призвело до утворення двох продуктів, зображених на малюнку 6 (1 і 2). Вважали, що вони утворюються з угруповання, що має пірролідінових, пірроліновую або пірроленіновую структуру (рис. 6, 3). Це були перші хімічні дані, що вказують на присутність пірролоподобной структури в молекулі, якщо не брати до уваги більш ранніх даних по піролізу, які давали можливість припускати таку структуру. Трохи пізніше був виділений і відповідний продукт, що містить амидную групу (амід кислоти, представленої на рис. 6, 2). Це стало прямим хімічним підтвердженням місця розташування принаймні, однієї з амідних груп.

При окисленні ціанкобаламін Н2 О2 в середовищі з рН менше семи спостерігається вихід продуктів, що володіють антагоністичною біологічною дією дляlactobacillusleichmannii, на відміну від ростового дляEuglenagracilis. При окисленні перманганатом калію відщеплюється синильна кислота, а також утворюються оцтова кислота, щавлева кислота і її амід, бутандіовая кислота, 2-метілбутандіовая і 2,2-діметілпропандіовая кислоти.

Відновлення вітаміну b12

При каталітичному гідруванні на платиновому каталізаторі ціанкобаламін приєднує п'ять атомів водню і отщепляет метиламин, кобальт переходить в двовалентне стан з освітою т. Н. В12r. При тривалому відновленні і при використанні більш сильних відновників, таких як ацетат хрому при рН 9,5 або борогідрид натрію отримують так званий В12s. містить одновалентних кобальт.

Оборотне відновлення легко продемонструвати, додаючи до лужного розчину вітаміну B12 тіогліколевую кислоту. Червоне забарвлення повільно переходить в оранжево-буру; після струшування розчину в присутності повітря вона негайно ж знову стає червоною. У міру використання кисню знову повільно з'являється колір відновленого вітаміну B12. Ці зміни забарвлення можна повторно викликати майже до нескінченності: остаточний результат полягає в тому, що вітамін каталізує окислення тиогликолевой кислоти (мабуть, до дисульфіду) киснем повітря.