Поліени - хімічна енциклопедія

Поліени. орг. соед. містять в молекулі не менше трьох ізольованих або сполучених зв'язків C = C. Подвійні зв'язку в молекулі полієнів можуть мати цис- або транс-конфі-гураціі або їх поєднання. Соед. з кумулірованнимі подвійними зв'язками (Кумул) зазвичай не відносять до Полієн.

П оліени широко поширені в природі. Так, до Полієн відносять HK, вітаміни А і D2. терпени. напр. оцімен. лікопін наявність догрого визначає забарвлення червоних помідорів.

Св-ва полієнів залежать від числа подвійних зв'язків в молекулі. Аліфатичні поліени (аж до С10) -бесцв. в-ва, високомол. пов'язані поліени володіють інтенсивної жовтої або коричневого кольору, утворюють асоціати (навіть в разб. розчинах), для них характерна наявність парамагн. центрів.

Збільшення довжини молекули полієнів з сполученими подвійними зв'язками супроводжується поступовим подовженням простих і укорочуванням подвійних зв'язків. однак повного вирівнювання довжин зв'язків не відбувається. У міру зростання довжини молекули пов'язаних полієнів енергія переходу електрона в збуджений стан знижується; відповідно до цього в електронних спектрах гексатріена, октатет-Раєна, b-каротину (соотв. 3, 4 і 11 зв'язків C = C) максимум поглинання 260, 302 і 451 нм. В спектрах комбінації. розсіювання таких полієнів присутні дві інтенсивні смуги в області 1600 і 1140 см -1; при збільшенні в молекулі числа подвійних зв'язків лінія в спектрі в області 1600 см -1 зміщується в область більш низьких частот, ін. лінія спектра при цьому не змінює свого положення.

П оліени володіють св-вами ненасичених вуглеводнів. У неспряжених Полієн подвійні зв'язку незалежні один від одного і мають однакову реакц. здатність; в сполучених Полієн реакц. здатність подвійних зв'язків зростає зі збільшенням їх числа. Парні поліени мають високу термостійкість. витримують нагрівання в інертному атмосфері до 400-500 0 C, на повітрі до 300 0 C; незаміщені поліени легко окислюються O2 повітря. з введенням заступників (напр. Ph) стійкість до дії кисню підвищується; присутність електроноакцепторних заступників ускладнює процеси галогенування. гідрування. окислення. Поліени з цис-конфігурацією подвійних зв'язків приєднують малеїновий ангідрид. Низькомолекулярні поліени здатні до полімеризації.

П оліени з сполученими подвійними зв'язками. мають транс-конфігурацію, отримують за допомогою Віттіга реакції і р-ції Хорнера (ур-ня 1), конденсацією ненасичених аце-талей з вініловими ефірами та ін .; поліени з изолир. подвійними зв'язками і цис-конфігурацією ланцюгів-разл. способами введення в молекулу цис-подвійних зв'язків, а також потрійних зв'язків (див. Полііни) з послід. каталитич. гидрированием; поліени з изолир. і сполученими подвійними зв'язками-за допомогою Керролла-Каймела реакції. Високомолекулярні поліени отримують полімеризацією ацетилену (див. Поліацетілени) і його похідних (ур-ня 2), дегідратацією полівінілового спирту (3), дегідрогалогенлолімерізаціей нізкомол. соед. (4), низькотемпературним дегідрогалогенірованіе полівініліденгалогенідов (5):

До Полієн відносять промислово важливі полімери - бутадієновий, бутадієн-нітріл'ние і деякі ін. Каучуки. Нек-риє поліени використовують в якості високоомних напівпровідникових матеріалів (див. Напівпровідники).

Соед. ряду бензолу. містять в молекулі формально три зв'язку C = C, не володіють св-вами полієнів і розглядаються окремо. Про макроциклических Полієн см. Анулени. про високомолекулярних Полієн см. полівінілом.

Літ. Успіхи органічної хімії, пер. з англ. т. 4, M. 1966; Берлін А. А. Черкашин M. І. "високомол. Соед.", 1971, т. (А) 13, № 10, с. 2298-2308; Хімія полісопряженних систем, M. 1972; Овчинников А. А. Український І. І. Квенцель Г. В. "Успіхи фіз. Наук", 1972, т. 108, ст. 1, с. 81-111; Загальна органічна хімія. пер. з англ. т. 1, 1981, M. с. 233-81; Chien James С. W. Polyacetylene: chemistry, physics and material science, Orlando- [a.o.], 1984; Saxman A. Liepins R. Aldissi M. "Progress Polymer Science", 1985, v. 11, p. 57-89. Ю.П. Кудрявцев.