Отримання карбонових кислот

Окислення альдегідів і первинних спиртів

Як вже було сказано в гл. 8, сильні окислювачі, такі, як перманганат калію, перетворюють первинні спирти в карбонові кислоти. Альдегіди окислюються ще легше, ніж спирти:

Окислення бічного ланцюга ароматичних з'єднань

Синтези за участю малонового ефіру

Широке застосування в синтезі карбонових кислот і побудові нового вуглецевого скелета знаходять реакції за участю малонового ефіру. Послідовність реакцій складається з алкилирования діетилового ефіру малонової кислоти (його часто називають просто малонового) з подальшим декарбоксилюванням. Перша стадія синтезу така:

Підстава використовується для відриву протона з -положення діетілмалоната. При цьому утворюється нуклеофил, здатний взаємодіяти з галогеналканами. В результаті реакції заміщення радикал R виявляється сполученим з атомом вуглецю, який несе негативний заряд. При необхідності цю процедуру можна повторити, ввівши в малоновий ефір другий заступник

Після введення в малоновий ефір одного або двох заступників отримане речовина може бути піддано різним перетворенням. Нижче показаний цікавий для нас шлях отримання монокарбонових кислот:

Прикладом такого синтезу карбонових кислот є синтез вальпроєвоїкислоти - ефективного противосудорожного препарату:

Карбоксилювання реактивів Гриньяра

Карбонові кислоти можна отримувати з реактивів Гриньяра і діоксиду вуглецю (див. Гл. 3):

У цій реакції утворюється кислота, в молекулі якої є на один вуглецевий атом більше, ніж у вихідних галогеналканами і реактиве Гриньяра.

Карбонові кислоти отримують окисленням первинних спиртів або альдегідів, енергійним окисленням алкилбензолов або карбоксилирование реактивів Гриньяра. Синтези з малонового ефіром використовують для отримання карбонових кислот з більш довгим вуглецевим скелетом, ніж у будь-якого з вихідних сполук.