Методи встановлення координаційних формул - студопедія

Існує ряд методів встановлення координаційних формул комплексних сполук.

За допомогою реакцій подвійного обміну. Саме таким шляхом була доведена структура наступних комплексних сполук платини: PtCl4 # 8729; 6NH3. PtCl4 # 8729; 4NH3. PtCl4 # 8729; 2NH3. PtCl4 # 8729; 2KCl.

Якщо подіяти на розчин першого з'єднання розчином AgNO3. то весь міститься в ньому хлор осідає у вигляді хлориду срібла. Очевидно, що всі чотири хлорид-іона знаходяться у зовнішній сфері і, отже, внутрішня сфера складається тільки з лігандів аміаку. Таким чином, координаційна формула сполуки буде [Pt (NH3) 6] Cl4. У поєднанні PtCl4 # 8729; 4NH3 нітрат срібла осаджує тільки половину хлору, тобто у зовнішній сфері знаходяться тільки два хлорид-іона, а решта два разом з чотирма молекулами аміаку входять до складу внутрішньої сфери, так що координаційна формула має вигляд [Pt (NH3) 4 Cl2] Cl2. Розчин сполуки PtCl4 # 8729; 2NH3 не дає осаду з AgNO3. це з'єднання зображується формулою [Pt (NH3) 2 Cl4]. Нарешті, з розчину сполуки PtCl4 # 8729; 2KCl нітрат срібла теж не осаджує AgCl, але шляхом обмінних реакцій можна встановити, що в розчині є іони калію. На цій підставі будова його зображується формулою K2 [PtCl6].

За молярної електричної провідності розбавлених розчинів. При сильному розведенні молярна електрична провідність комплексної сполуки визначається зарядом і числом утворюються іонів. Для з'єднань, що містять комплексний іон і однозарядні катіони або аніони, має місце таке застосування співвідношення:

Число іонів, на які розпадається

молекула електроліту 2 3 4 5

# 923; (В), Ом -1 # 8729; см 2 # 8729; моль-1 100 250 400 500

Вимірювання молярної електричної провідності # 923; (В) в ряду комплексних сполук платини (IV) дозволяє скласти наступні координаційні формули: [Pt (NH3) 6] Cl4 - дисоціює з утворенням п'яти іонів; [Pt (NH3) 4 Cl2] Cl2 - трьох іонів; [Pt (NH3) 2 Cl4] - нейтральна молекула; K2 [PtCl6] - трьох іонів, два з яких іони калію. Існує і ряд інших фізико-хімічних методів встановлення координаційних формул комплексних сполук.