лекція ються

Деякі властивості органічних сполук не могли бути пояснені в рамках класичної теорії хімічного зв'язку. Для їх пояснення в теоретичної хімії було вироблено поняття сполучення.

Сопряженіе- це утворення в молекулі єдиного делокалізованних електронної хмари в результаті перекривання негібрідізованних

π-π - сполучення. делокалізованних МО утворюється за рахунок двох або більше подвійних зв'язків:

р-π - сполучення. в сполученні беруть участь сусідні з π-зв'язком атоми, які мають негібрілізованние р-орбіталі:

В результаті сполучення виділяється енергія, внутрішня енергія зменшується, і молекула стає термодинамічно більш стійкою.

Енергія сопряженія- це енергія, що виділяється в результаті сполучення (тобто це енергетичний виграш в результаті сполучення):

- зі збільшенням ланцюга сполучення енергія сполучення збільшується.

Опис пов'язаних систем за допомогою методу валентних схем

- внесок структур (2) і (3) незначний через зменшення кількості подвійних зв'язків і поділу зарядів.

- внесок структури (2) значний через негативного заряду на кисні.

Аллільних частки - аніон, катіон, радикал - мають підвищену стійкість в результаті наступного сполучення:

Структури (1) і (2) ідентичні ( "вироджені"), через це енергія сполучення особливо велика, і аллільних частки значно стійкіше, ніж відповідні пропильной.

Розрізняються лінійні і циклічні системи сполучення, останні на відміну від перших мають замкнуту ланцюг сполучення, в якій всі вхідні в неї атоми мають негібрідізованную р-орбіталь.

Ароматічность- це поняття, що означає сукупність особливих властивостей деяких циклічних пов'язаних систем.

Ароматичні сполуки, незважаючи на високий ступінь ненасиченості: 1) переважно вступають в реакції заміщення, а не приєднання;

2) стійкі до м'якого окислення.

До ароматичним сполукам ставляться, насамперед, бензол і його похідні, але відомі також багато ароматичні сполуки, суттєво відрізняються за будовою від бензолу.

Енергія ароматичного сполучення вище енергії лінійного сполучення:

1) Копланарность циклу

2) Замкнута ланцюг сполучення

3) Правило Хюккеля:

N = 4n + 2, де N - число π- і р-електронів в сполученої системі;

Ароматична система-це циклічна сполучена система, яка задовольняє правилу Хюккеля.

Конденсовані бензоідние ароматичні системи

Небензоідние ароматичні системи

Ароматичні пов'язані системи можуть утворюватися за рахунок як π-π - так і р-π-сполучення, наприклад:

1.Н.А.Тюкавкіна, Ю.І.Бауков - Біоорганічна хімія - ДРОФА, М.