Хромове дублення шкіри
Хромове дублення - один з найбільш поширених видів мінеральної дублення. Дубильними матеріалами служать різні сполуки хрому: хромпик калієвий і натрієвий - К2 Сr2 О7. Na2 Cr2 07 • 2Н2 0, хромати калію і натрію - К2СrО4, Na2 Cr04. хромовий галун калієві і натрієві K2 Cr2 (S04) 4 х24H2 0, Na2 Cr2 (S04) 4 х24H2 0. дубильними властивостями володіють тільки основні комплекси тривалентного хрому. Краща основність для дублення 38,0-42,0%, основність по Шорлеммер виражається величиною:
де Сг0н - частина хрому, пов'язана з гідроксильних груп; Сг (заг) - все кількість хрому. Зі сказаного випливає, що жоден з перерахованих вище дубильних матеріалів безпосередньо дублячих здатністю не володіє. Для цілей дублення з цих матеріалів готують хромові екстракти або шляхом відновлення шестивалентного хрому в кислому середовищі (переважно кислотною), або шляхом підвищення основності хромових квас- нон кальцинованої содою (Na2 C03) у водному середовищі.
Що виходять хромові комплекси можуть бути в трьох станах: катіонні (електропозитивні), аніонні (електронегативні) і електронейтральні.
За сучасними уявленнями, головною реакцією в хромовом дублении є координація білкових карбоксильних груп з хромом, при цьому заряд хромового комплексу не заважає цій координації. Поряд з цим має місце деякий взаємодія хромових комплексів та колагену за рахунок залишкової валентності або водневих зв'язків.
Практично хромове дублення здійснюється або Однованний, або двохванного способом, або способом «оригінал».
У першому випадку дублення здійснюється в барабані після нікелеванія в одній рідини (ванні), хромовий екстракт залипають через порожнисту вісь барабана при його обертанні. Тривалість дублення в залежності від виду голья 6-10 годину. Витрата окису хрому (СГ2 03) 1,8-2,0% схилу голья, концентрація окису хрому 20-25 г / л. Кінець дублення визначається пробою на «кип» (шматочок шкіри певної площі опускають на три хвилини в киплячу воду, при цьому усадка його площі не повинна бути більше 5%, а його еластичність - змінюватися). Температура зварювання хромової шкіри не нижче 100 °.
Двохванного дублення здійснюється в двох рідинах (ваннах). У першій ванні покидьки обробляють протягом 3-4 год. водним розчином хромпика і сірчаної кислоти, в результаті чого воно наскрізь фарбується в оранжево-жовтий колір. Після вивантаження з барабана і пролежкі напівфабрикат надходить на обробку в другій, відновлювальної ванні, що складається з водного розчину тіосульфату натрію і сірчаної кислоти.
Хімізм процесу відновлення можна представити таким рівнянням:
В результаті відновлення шкіра набуває зеленого кольору. Як видно з рівняння, при цьому виділяється сірка, відкладалися в колоїдному стані в волокнистої структурі шкіри. Мабуть, саме таке відкладення сірки надає деяку специфічність хромовим кожам двохванного дублення (ніжна і гладка лицьова поверхня, повнота на дотик, світла і рівне фарбування).
Модифікацією двохванного способу дублення є метод «оригінал», в якому для хромування голья використовують хромовий галун і хромпик, а для відновлення - гипосульфит. Останнім часом запропоновано для відновлювальної ванни застосовувати також бисульфит натрію (NaHS03).
Хромова шкіра характеризується рядом цінних споживчих властивостей. Вона міцна до истирающим впливів (приблизно в 2 рази міцніше шкіри рослинного дублення), володіє високими гігієнічними властивостями (повітро-й паропроникність), м'яка, еластична, має високу температуру зварювання (не руйнується від дії киплячої води). З іншого боку, для неї характерні і такі особливості, як недостатня пластичність (слабо тримає тиснення і надану форму), значна водопроникність і гігроскопічність, лабільність щодо зміни площі в залежності від відносної вологості повітря, зниження коефіцієнта тертя зі збільшенням вологості (хромова підошва, наприклад, стає слизькою).