Хлорпікрин - військовий інформаційно-новинний портал

методи синтезу

Хлорпікрин вперше отримав Стенхауз ще в 1848 році при взаємодії 2,4,6-тринітрофенолу (пікринової кислоти) з хлорним вапном. Пізніше цей старовинний процес був використаний в промислових процесах, за допомогою яких в першу світову війну хлорпікрин отримували для військових цілей. Дія гіпохлоритів кальцію (тобто дешевої хлорного вапна) призводить до розщеплення циклу 2,4,6- тринітрофенолу і одночасно до хлорування продуктів розщеплення.

Замість важко розчинної пікринової кислоти застосовували легкорозчинний пікрати кальцію, який отримували змішанням пікринової кислоти з окисом кальцію, і до суміші додавали кашку хлорного вапна. Теплоти цієї реакції досить для випаровування утворюється хлорпікрин, пари якого потім конденсують. Потім хлорпікрин легко переганяється з водяною парою для очищення.

У реакції можна використовувати не тільки хлорне вапно, але інші гіпохлорити - в тому числі і утворюються in situ при пропущенні хлору в лужної розчин пікринової кислоти або інших нитрофенолов.

В даний час основним промисловим способом синтезу хлорпікрину є хлорування нітрометану в лужному середовищі:

CH3 NO2 + 3NaOCl Cl3 CNO2 + 3NaOH

Хлорпікрин може також бути синтезований нитрованием хлороформу ацетілнітратом:

CHCl3 + CH3 COONO2 Cl3 CNO2 + CH3 COOH

Фізико-хімічні властивості

Хлорпікрин-безбарвна, масляниста, сильно заломлює світло рідина з різким специфічним запахом. На світлі він стає зеленувато-жовтуватим, що можна пояснити частковим його розкладанням з утворенням хлору і оксидів азоту. Т. кип. 112-113 ° C (760 мм рт. Ст.) І 49 ° C (40 мм рт. Ст.), Т. Пл. - 62,2 (64) ° С.

Залежність тиску пари, максимальної концентрації від тиску.

Широкий температурний інтервал, в якому хлорпікрин існує в рідкому стані, і його висока летючість навіть при низьких температурах дозволяє застосовувати його в будь-який час року. У зимові місяці досягається концентрація, менша абсолютно токсичною, але достатня для придушення противника.

Стійкість на місцевості, позбавленої рослинності, становить при звичайній температурі близько 6 ч. У цей період вихід на заражену місцевість або її подолання без протигаза неможливі. Розчинність в воді при 25 ° C, становить 0,16%. Хлорпікрин добре розчинний в органічних розчинниках.

З неорганічних розчинників він добре розчиняється в чотирихлористому кремнії і олові. Слід зазначити, що хороша змішуваність з ОВ, наприклад з іпритом, азотистих іпритом, діфосгеном, фосгеном, фосфорорганічними ОВ, робить хлорпікрин важливим компонентом для тактичних сумішей, особливо в разі порівняно низкоплавких ОВ, в результаті чого стає можливим їх застосування в зимовий час.

Водою хлорпікрин НЕ гідролізують. Хлорпікрин легко дегазується спиртовим розчином сульфіду натрію, або розчинами гідразину.

Хлорпікрин при високому тиску і нагріванні перетворюється в фосген.

токсичні властивості

Хлорпікрин подразнює шкіру і слизові оболонки. Він викликає сльозотечу, змикання повік, бронхіт і набряк легенів. Рідкий хлорпікрин викликає важкі ураження шкіри.

У більшості людей концентрація 0,002 мг / л за 3-30 сек викликає сльозотечу і змикання століття, концентрація 0,05 мг / л - нестерпна. Більш високі концентрації ведуть до болів в області шлунка, блювоті і втрати свідомості. Концентрація близько 0,2 мг / л за кілька секунд або хвилин призводить до повної втрати боєздатності.

Поразка органів дихання з'являється при концентрації вище 0,1 мг / л. Як смертельної концентрації вказують 2 мг / л при експозиції 10 хв. При такій концентрації смерть настає протягом декількох хвилин.

Хлорпікрин як бойова отруйна речовина

Пари хлорпікрину володіють сильним сльозогінним, а у високих концентраціях - задушливим і загальноотруйної дії. У зв'язку з цим хлорпікрин обмежено застосовувався в Першій світовій війні як бойова отруйна речовина (вперше, за деякими даними, російською армією в кінці 1915 року), а також як розчинник для бойового застосування інших БОВ (вперше - в середині 1916 року німецьким армією в суміші з діфосгеном).

Через невисоку для сучасних ОВ токсичності і сильного дратівної дії хлорпікрин не розглядається як бойове ОВ. З іншими ОВ хлорпікрин також в даний час не використовується, оскільки його подразнюючу дію практично відразу дало б можливість виявити застосування ОВ.

Завдяки дратівної дії і простоті звернення хлорпікрин використовується в якості навчального (імітація газової атаки) і перевірочного (тестування засобів хімзахисту) ОВ. Однак через те, що при нагріванні хлорпікрин розкладається з утворенням фосгену, застосування його в якості навчального ОВ вимагає дотримання запобіжних заходів. У зв'язку з цим в даний час хлорпікрин як навчальний ОВ поступово замінюється іншими ОВ дратівної дії.