Гомогенний каталізатор - велика енциклопедія нафти і газу, стаття, сторінка 3
гомогенний каталізатор
Гомогенними каталізаторами називаються ті речовини, які надають каталітичний ефект, коли вони присутні у вигляді істинного молекулярного розчину. Такого роду каталіз розкладання перекису водню послужив недавно предметом чудового огляду, складеного Баксендейлом [73]; до цього огляду ми і посилаємо Новомосковсктеля за більш докладною інформацією загального характеру і описами гомогенного каталізу в присутності галогенів, заліза, міді, перманганату, хрому, молібдену і вольфраму. Баксендейл вказує, що для пояснення механізму гомогенного каталізу висунуті дві загальні теорії. За однією з них постулюється виникнення вельми активних проміжних продуктів, зазвичай перекисів, що утворюються з перекису водню і каталізатора і потім разлагающіхс я з регенерації каталізатора. [31]
Гомогенними каталізаторами найчастіше є розчинні в реакційній середовищі комплекси металів. Переваги гомогенних каталізаторів складаються в специфічності їх дії і активності при низьких тисках і температурах. Специфічність обумовлена тим, що каталітична дія даного комплексу металу може тонко змінюватися при варіюванні лігандів, координаційного числа комплексу або ступеня окислення центрального атома металу. Недоліки гомогенних каталізаторів пов'язані зі складністю їх відділення від продуктів, з розкладанням каталізатора і його високою вартістю, особливо якщо використовуються метали платинової групи. [32]
Гомогенними каталізаторами служили сірчана або фосфорна кислота. [33]
Найважливішими гомогенними каталізаторами. застосовуваними в органічній хімії, є кислоти, підстави, хлористий алюміній, алюмінати спиртів, фтористий бор. [34]
Відповідними гомогенними каталізаторами є хлороформ, бензілхлорід, бензальхлорід, ацетилхлоридом, тріхлорацетальдегід, три-бромпропан і нитрометан. Що ці каталізатори є ініціаторами ланцюгів, можна зробити висновок із залежності між активністю і термічної нестійкістю цих каталізаторів. Дуже стійкі хлорсодер-жащие з'єднання, як хлорбензол, гексахлорбонзол і хлорнафталіни, щодо неактивні. Виняток становить дихлордифторметан, який виявився вельми активним, в той жо час його вважають дуже стійким з'єднанням. Однак в більш пізній роботі вказується, що дихлордифторметан в умовах реакції, ймовірно, перетворюється в тетра-фторетилен. [35]
Кращим гомогенним каталізатором гідратації ацетилену є сірчанокислий розчин сульфату ртуті (каталізатор Кучерова) (838 - 842]; реакція може бути проведена і при відсутності кислоти. [36]
Отримано нові гомогенні каталізатори на основі металів платинової групи і алкнламінов, щюявляю ціє високу активність в глдрірованіі ароматичних нітросоедаяеній в порівнянні з Pi-гетерогенними каталізаторами на носії. [37]
Запропоновано гомогенні каталізатори гідрування. наприклад RhCl (Ph3P) 3, розчинні в реакційній суміші. Вважають, що такі каталізатори переносять атом водню до алкенів за допомогою проміжного гідриду металу. Ці каталізатори також забезпечують значну сия-стереоселективність в процесі приєднання водню. [38]
Застосування гомогенних каталізаторів для гідрування оксимов, імін і нітрозосоєдіненій вивчено мало, однак можна думати, що рутенієвого каталізатор (11) [123] можна використовувати для відновлення нітрозосоєдіненій і оксимов. [39]
Застосування гомогенних каталізаторів для гідрування оксиду вуглецю може дати переваги внаслідок того, що реагенти і продукти реакції є газоподібними, а проблеми їх поділу можуть бути зведені до мінімуму. Рідкий теплоносій повинен рбеспечіть ефективне відведення тепла. [40]
Крім гомогенних каталізаторів на основі пентакарбоніл-ла заліза використовують каталізатор типу Циглера з солі нікелю та органічної кислоти з тріалкілалюмініем. [41]
Використання гомогенних каталізаторів в процесах гідро-формілювання, димеризации і полімеризації олефінів, окислення етилену до ацетальдегіду або вінілацетату підкріплює ці надії. Інший стимул для вивчення гомогенних каталізаторів полягає в тому, що з їх допомогою можна отримати детальні відомості про характер молекулярних процесів і про будову проміжних активних частинок. Це в свою чергу сприяє і нашому кращому розумінню механізму гетерогенних реакцій. Хоча процеси гомогенного гідрування поки ще не набули широкого промислового застосування, останні досягнення в цій галузі дозволили створити високоспецифічні і дуже активні каталізатори, які вже використовуються в препаративної хімії. Таким чином, гомогенне гідрування слід розглядати як процес, що має самостійне значення, а не тільки як засіб для з'ясування механізму відповідних гетерогенних реакцій. [42]
Перевага гомогенних каталізаторів полягає в їх меншій витраті в порівнянні з гетерогенними каталізаторами Циглера, так як у останніх в каталізі бере участь тільки поверхню. Гомогенні каталізатори дають в 4 - 10 разів менше розгалуження, ніж каталізатори Циглера, і, отже, хімічна стійкість полімеру збільшується, так як окислення полімеру починається з теоретичних атомів вуглецю. Вважається, що розчинні гомогенні каталізатори легше відмити від полімеру, ніж гетерогенні, а концентрація їх менше. [43]
Для гомогенних каталізаторів освіту кар бокатіонов з різних вуглеводнів встановлено різноманітними фізичними методами. Кислотна природа алюмосилікатних каталізаторів доведена багатьма дослідниками і Обговорювалася вище. [44]
Дія гомогенного каталізатора полягає в тому, що він реагує з одним з вихідних речовин з утворенням проміжного з'єднання, яке, в свою чергу, вступає в хімічні реакції з іншими вихідною речовиною, даючи бажаний продукт реакції і звільняючи каталізатор. [45]
Сторінки: 1 2 3 4