Гофмана реакції
ГОФМАНА РЕАКЦІЇ, під цією назвою відомі шість реакцій, відкритих А. Гофманом. Для органічного синтезу найбільш важливі чотири.
1) Взаємодія аміаку NH3 з алкилирующими реагентами (наприклад, алкилгалогенидами) з утворенням суміші солей первинних, вторинних і третинних амінів і четвертинної аммониевой солі; використовують для промислового синтезу вищих аліфатичних амінів.
2) Термічне розщеплення четвертинних амонієвих підстав на третинний амін, алкен і воду; якщо атом азоту в четвертинному підставі пов'язаний з різними радикалами, то переважно утворюється алкен з найменшим числом алкільних груп у подвійному зв'язку - правило Гофмана, наприклад: (С3 Н7) 3 N + (С2 Н5) OH - → С2 Н4 + N (С3 Н7) 3 + Н 2 О. Реакцію застосовують для синтезу полієнів, ідентифікації амінів і встановлення будови алкалоїдів.
3) Взаємодія первинних амінів з хлороформом в лужному розчині з утворенням ізоціаніди: RNH2 + + CHCl3 → R-N = С; характерний інтенсивний запах ізонітріл використовують для якісного виявлення амінів.
4) Розщеплення амідів карбонових кислот на первинні аміни і діоксид вуглецю під дією галогену (брому або хлору) у водному розчині лугу - перегрупування Гофмана: RC (О) NH2 → RNH2 + CO2 (R - органічний радикал); в спиртовому розчині утворюються уретани. Реакцію використовують для отримання аліфатичних, жирно-ароматичних, ароматичних і гетероциклічних амінів, діамін і амінокислот.
Реакції відкриті в 1850, 1851, 1868 і 1881 роках відповідно.
Літ. Органічні реакції. М. 1948. Зб. 1. М. 1965. Зб. 11, Вацуро К. В. Міщенко Г. Л. Іменні реакції в органічній хімії. М. 1 976.