Делокалізованних хімічний зв’язок p, p- і р, p-сполучення (бутадієн-1, 3; Хлоретилу)

Головна | Про нас | Зворотній зв'язок

p-Зв'язок може бути локалізованої і делокалізованной. Локалізованої називається подвійна зв'язок, в якій електронна щільність p-зв'язку охоплює тільки два ядра пов'язують атомів. Делокалізованних зв'язок характерна для сполучених систем. Якщо в молекулах присутні дві подвійні зв'язку (або більше) розділені однієї одинарної зв'язком або у атома, сусіднього з подвійним зв'язком, є р-орбіталь, то р-орбіталі сусідніх атомів можуть перекриватися один з одним, утворюючи загальну p-електронну систему. Така система називається сполученої.

Розрізняють два види сполучення: p-p -сопряженіе і р-p- опору-ються. Прикладом найпростішої p-p -сопряженной системи є молекула бутадієну-1,3. У молекулі бутадієну-1,3 дві p-зв'язку розділені однієї s-зв'язком. Всі атоми вуглецю знаходяться в sр2-гібридизації, і молекула має площинну структуру. Негібрідізованние рz-орбіталі кожного атома вуглецю розташовані перпендикулярно цій площині, т. Е. Паралельно один одному. Це створює умови для їх взаємного перекривання. Перекриття рz-орбіталей призводить до утворення єдиного p-електронної хмари. У цьому випадку говорять, що відбувається делокализация p-електронів, т. Е. Утворюється p-p-сполучена система.

Якщо поруч з подвійним зв'язком знаходиться атом, що має несвязивающую р-орбіталь, то такий тип сполучення називається р-p. На р-орбіталі такого атома знаходиться неподіленої пари електронів. Найчастіше у формуванні р-p-сполучення беруть участь гетероатоми - кисень, азот, галогени, сірка. Їх р-орбіталі взаємодіють з електронами p-зв'язку, утворюючи р-p-пов'язану систему. Прикладом може служити молекула дивініловий ефіру:

6 Поляризація хімічних зв'язків в органічних молекулах. Індуктивний (I) і мезомерний (М) електронні ефекти. Графічне зображення електронних ефектів

Полярність зв'язку определяетсяелектроотріцательностью атомів. утворюють зв'язок. Чим більше різниця електронегативності пов'язаних атомів, тим полярного зв'язку. Так, наприклад, полярність зв'язку.

Поляризуемость зв'язку-явище, пов'язане зі збільшенням реакційної здатності зв'язку за рахунок більш легкої її деформації.

Поляризуемость зв'язку залежить:

а) від радіусів атомів, що утворюють даний зв'язок. Чим більше радіус атома, тим більше "пухка" електронна оболонка у даного атома і тим легше вона деформується. Так, наприклад, зв'язок I-I легше поляризованість, ніж зв'язок Cl-Cl;

б) від електронегативності атомів, що утворюють зв'язок. Чим більше електронний торгівельний атома, тим більше компактна у нього електронна оболонка і тим важче її деформувати;

в) від природи електронів, що утворюють даний зв'язок.

Подвійні і потрійні зв'язки, утворені π-електронами, поляризуються значно легше, ніж одинарні зв'язки, утворені гібридними орбиталями.

Поляризуемость зв'язку не залежить від її полярності

Так, наприклад, подвійний зв'язок в молекулі етилену (СН2 = СН2) неполярна, але вона легко поляризованість, а зв'язок C- Cl значно більш полярна, ніж зв'язок C-I, але менш легко поляризованість.

Таким чином, полярність і поляризованість зв'язків - важливий фактор, який необхідно враховувати при розгляді проблеми взаємовпливу атомів.