8-оксихіноліну - хімічна енциклопедія
8-оксихіноліну (8-гідроксихінолін, Оксин HR), мовляв. м. 145,15; бесцв. голчасті кристали з характерним запахом; т. пл. 75-76 ° С, т. Кип. 266,6 ° С / 752 мм рт. ст .; погано розчин. в воді. розчин. в хлороформі (381,7 г / л), бензолі (319,3), Ізоамілацетат (174,1), ді-етиловому ефірі (95,8), ізоаміловий спирт (56,6 г / л). Легко летючий з парами води. Окислюється КМnО4 і ін. Окислювачами в хінолі- нову (піридин-2,3-дікарбоновук) к-ту; з Вг2 дає 5-бром- і 5,7-дібромпроізводние; вступає в р-ції азосочетанія (в положення 5). У водному розчині веде себе як амфотерное соед .; pKa (H2 R +) 4,9 і рКа (HR) 9,7. У ізоелектрічен. точці (РІ 7,2 при 18 ° С) спостерігається найменувань. р-рімость 8-оксихіноліну у воді (0,53 г / л). Розчини 8-оксихіноліну на світлі темніють, їх необхідно зберігати в темному і прохолодному місці. 8-оксихіноліну і його похідні легко виявляють по флуоресценції їх розчинів.
8-оксихіноліну утворює з більш ніж 40 елементами периодич. системи погано р-рімие в воді внутрішньокомплексні (хелатні) соед.-гідроксіхінолінати, як правило, загальною ф-ли М n + Rn. де М = Mn (II), Co (II), Ni (II), Cu (II), Zn, Al, In, Fe (II, III) і ін. Гідроксіхінолінати деяких металів у високих ступенях окислення мають ін. склад, напр. ThR4 · HR, MoO2 R2. UO2 R2. 8-оксихіноліну відноситься до малоізбірат. груповим реагентів. Його вибірковість можна підвищити зміною рН середовища, застосуванням відповідних маскують реагентів. ці-лендіамінтетрауксусной к-ти, оксалат- і тартрат-іонів і ін. Похідні 8-оксихіноліну, що містять в молекулі атоми Br, Cl, a також СН3 - і сульфогрупи, як правило, більш вибагливі. У табл. наведені отрицат. логарифми констант ступінчастою дисоціації (рК) комплексних соед. 8-оксихіноліну з недо-ри-ми катіонами при 25 ° С в 50% -ному водному діоксані [рКа (HR) при цих умовах 11,54].
ЗНАЧЕННЯ Pк дисоціації ДЕЯКИХ ГІДРОКСІХІНОЛІНАТОВ M n + Rn,
8-оксихіноліну використовується для гравиметрич. визначення мн. елементів. На бромуванні гідроксіхінолінатов металів бромід-броматной сумішшю і зворотному титруванні надлишку брому засновані тітріметріч. потенціометріч. і ампе-рометріч. методи визначення ряду елементів. Гідроксіхінолінати мн. металів розрізняються забарвленням і м. б. визначені фотометрически. Хороша їх р-рімость в хлороформі використовується для екстракційно-фотометріч, визначення ряду елементів. Смуги поглинання в спектрах більшості гідроксіхінолінатов лежать при довжині хвилі 365-500 нм, а максимум поглинання 8-оксихіноліну знаходиться в області 318 нм. Вивчено екстракція гідроксіхінолінатов ок. 50 елементів. Іноді екстракцію здійснюють в при-сут. комплексонів. що підвищує вибірковість поділу і послід. визначення елементів.
8-оксихіноліну отримують в пром-сті нагріванням гідрохлориду про -амінофенола і о-нітрофенолу з гліцерином і H2 SO4 (модифікується. Р-ція Скраупа), а також сплавом 8-Хино-лінсульфокіслоти з лугами. Очищають перекристалізацією з етанолу. сублімацією у вакуумі або зонної плавкою.
З заміщених 8-оксихіноліну велике значення має 8-оксіхінальдін (2-метил-8-гідроксихінолін, 2-метілоксін), т. Пл. 74 ° С, т. Кип. 267 ° С; добре розчин. в тих же р-телеглядачам, що і 8-оксихінолін, погано-в воді. Використовується як реагент для визначення і відділення від А1 ряду елементів, в т. Ч. Be, Zn, Cd, а також як металлохромний індикатор при комплексонометріч. визначенні деяких елементів (Ga, Zn і ін.). Мідна сіль 8-оксіхінальдіна - фунгіцид.
З галогензамещенних 8-оксихіноліну наиб. відомий 5,7-дибром-8-гідроксихінолін, к-рий застосовується для тітріметріч. і екстракційно-фотометріч. визначення ряду елементів,
Нек-риє похідні 8-оксихіноліну мають бактерицидні та фунгіцидні св-вами. 5-Хлор-7-йод-8-гідроксихінолін, 7-йод-8-гідроксихінолін-5-сульфокислота, а також сульфат 8-оксихіноліну (HR) 2 • H2 SO4 (т.пл. 175-178 ° С), наз . хінозол. використовують в медицині як протимікробні ср-ва для лікування кишкових захворювань. Припускають, що їх дія заснована на зв'язуванні іонів Со 2 +. необхідних для життєдіяльності бактерій. Для боротьби з недо-римі хворобами рослин застосовують бензоат 8-оксихіноліну.
Літ. Стари І. Екстракція хелатів, пров. з англ. М. 1966; Виноградов А. В. Елінсон С. В. оксихинолином, М. 1979; Hollingsched R. G. W. Oxine and its derivatives, v. 1-4, L, 1954-56. C.B. Елінсон.
