Висота потенційного бар’єра - довідник хіміка 21

Мал. 4.6. Модель реакції СН 3 + С2Н4 -> -СзН (зміна геометрії при зближенні реагентів фіксується параметрами і ф) (а) і поверхня потенційної енергії Е (/.
Щоб система могла перейти з метастабільного стану в абсолютно стійке. вона повинна подолати активаційний, або потенційний бар'єр. Це можливо тільки за умови повідомлення їй такий кінетичної енергії. яка перевершувала б висоту потенційного бар'єру. [C.203]

Оскільки д в і Д2 є енергії активації прямого і зворотного стадій, то "дв - д в є парниковий ефект освіти АВ, т. Е. Qдв. Так як є висота потенційного бар'єру реакції АВС, то величина дв, з + А.В - лв є висота потенційного бар'єру по відношенню [c.95]

При русі зображає точки з вихідного в перехідний стан відбувається зростання потенційної енергії. Якщо сумарна енергія е (кінетична плюс потенційна) реагентів менше висоти бар'єра, то вершина потенційного бар'єру не буде досягнута. Якщо ж сумарна енергія більше висоти потенційного бар'єру, то можливо перетворення відповідної кількості кінетичної енергії в потенційну - зображає точка досягне вершини бар'єру і станеться реакція. [C.19]

Оскільки шлях реакції обов'язково перетинає вододільну лінію, висота потенційного бар'єру, подоланого системою, не може бути менше, ніж висота найнижчої точки вододільній лінії. І саме через цю точку проходить шлях реакції. вимагає подолання найменшого бар'єра. [C.61]

Оскільки, як уже говорилося, за нуль приймається потенційна енергія вихідного стану системи, висота потенційного бар'єру для будь-якого шляху, що проходить через перехідний стан. дорівнює потенційної енергії в перехідному стані. [C.62]

По-друге, не всяке зіткнення частинки з активною ділянкою поверхні призводить до реакції. Нехай р - ймовірність того, що частка в момент зіткнення з активною ділянкою поверхні матиме потрібну орієнтацію. Частка частинок. мають енергію більше. ніж - висота потенційного бар'єру реакції - становить ехр (-E.JRT). Тоді ймовірність того, що при зіткненні частинки з поверхнею відбудеться реакція, буде дорівнює [c.100]

Рівняння поверхні потенційної енергії. а отже, і висота потенційного бар'єру не залежить від ізотопного складу реагуючих частинок. Тому, вважаючи, що все [c.134]

Зниження висоти потенційного бар'єру, як видно нз формули для визначення расклинивающего тиску, можна досягти або збільшенням концентрації іонів з в електроліті і утонением дифузного шару б у поверхні частинок (6 = 1 /), або зменшенням (нейтралізацією) потенціалу поверхні г з1 в результаті специфічної адсорбції на ній потенциалопределяющих іонів. Тому прп впливі електролітів на дисперсні системи говорять про концентраційної і нейтралізованої коагуляції (рис. П1.3). [C.73]

Коли позитивно заряджена частинка наближається до ядра, істотним є тільки кулоновское відштовхування. і воно діє до тих пір, поки частка не досягає поверхні ядра в точці R. У цій точці починають переважати короткодействующие сили. які дають потенційний мінімум всередині ядра. Максимум в безпосередній близькості до поверхні ядра називають кулоновским, пли потенційним бар'єром. Саме цей бар'єр альфа-частинки в класичному розумінні і повинна подолати для того, щоб вилетіти з ядра. Так як висота потенційного бар'єру для дорівнює, принаймні, [c.396]

Оскільки а, в і ав - це енергії активації прямого і зворотного стадій, то Еа' - а, в є парниковий ефект освіти АВ, т. Е. (Зав. Так як Еа'.с - висота потенційного і бар'єру реакції АВ + С, то величина ав.с + а, в - ав є висоту потенційного бар'єру по відношенню до вихідних часткам. т. е. власне потенційний бар'єр реакції е (рис. 31) [c.89]

Висота потенційного бар'єра обертання, природно, тим більше, чим більше різниця максимального і мінімального значень енергії взаємодії атомів або груп атомів при їх обертанні відносно один одного. Зрозуміло також, що вільне обертання ускладнене тим більше, чим більше за розміром атоми, пов'язані з вуглецевими атомами. Досвід показав. що навіть коли вуглецеві атоми пов'язані з порівняно малими атомами водню. вільне обертання навколо зв'язку С-С вимагає енергії активації близько 3000 кал / моль. [C.427]

Визначення Е через теплоту реакції q (метод Поляни - Семенова). Енергію активації можна розглядати як висоту потенційного бар'єру при перетині двох потенційних кривих. з яких одна відноситься до розривається, а інша-к утворюється зв'язку. Чим більше теплота реакції. тим нижче точка перетину, тим менше (за інших рівних умов) повинна бути енергія активації. Для реакцій радикального відриву типу X + НВ> ХН + В Н. Н. Семенов запропонував емпіричну фор) мулу = 48 -0,25 А7, Аітш -оо вона перетинається з віссю Igvmax в точці, що відповідає частоті vo = 10 - 10 Гц . Зі збільшенням розмірів кінетичної одиниці змінюються умови. в яких відбувається їх [c.189]

Інший аргумент на користь розряду аніонів через катіонні містки, коли ф)] Ф ф> о, випливає з температурної залежності струму в мінімумі на г, ф-кривої. Оскільки в цій точці ф in Ід ф) т = = д In Ід () т = О, то відповідно до рівняннями (49.18) - (49.20) в мінімумі /, ф-кривої А = W. Таким чином. по температурної залежності мінімального струму можна визначити ідеальну енергію активації W. Для реакції відновлення SjOj на ртутному електроді в присутності катіонів Na + W = 4,1 ккал моль, а в присутності катіонів s W = -2 ккал моль. У першому випадку швидкість реакції зростає з температурою, хоча і значно повільніше, ніж цього можна було б очікувати для реакції, контрольованою швидкістю розряду. У другому випадку швидкість реакції падає з ростом температури. Цей результат можна пояснити руйнуванням катіонних містків з ростом температури. що еквівалентно зменшенню поверхневої концентрації реагуючих аніонів при розмазування заряду по зовнішній площині Гельмгольца. Таким чином. регистрируемая енергія активації W по суті є ефективною величиною. відбиває суму двох протилежних ефектів прискорення стадії розряду за рахунок зниження висоти потенційного бар'єру і зменшення швидкості в результаті зсуву істинного значення ф> 1 в негативну сторону при руйнуванні катіонних містків. При розряді аніонів SjOr в присутності Na + переважає перший ефект. а на тлі s - другий. [C.286]