Піроліз нафтової сировини - це

ПІРОЛІЗ НАФТОВОГО СИРОВИНИ.

процес деструктивного превращ. вуглеводнів нафти при високих т-рах (зазвичай вище 650-700 0 C) в газоподібні (пірогазу) і рідкі (смола піролізу) продукти. Деструктивні процеси при т-рах до 600 0 C мають самостійно. значення (див. напр. Вісбрекінг, Крекинг, Коксование).

Сировина П. Осн. пром. сировина-гази нафтопереробки, бензинові та газойлеві фракції нафти. Сировинна база П. визначається зазвичай структурою споживання нафтопродуктів. У США традиційно на П. направляють переважно. етан і пропан-бутанові суміші, в Зап. Європі і СРСР - низькооктанові бензинові (прямогонні бензини і рафінати плат-формінг) і газойлеві фракції (табл. 1).

Табл. 1.-СТРУКТУРА СИРОВИННОЇ БАЗИ ВИРОБНИЦТВА ЕТИЛЕНУ МЕТОДОМ піролізу (ЗАП. ЄВРОПА)

Етан, що утворюється при П. зазвичай виділяють з пирога через та знову піддають П. Оскільки при переробці висококиплячих фракцій нафти, що містять поліцікліч. і гетероцікліч. соед. (До 60% в вакуумний газойль), вихід пірогазу значно знижується, таку сировину піддають гідроочистки.

Фізико-хімічні основи процесу. Р-ції П. з розривом зв'язків СЧС супроводжуються значить. поглинанням тепла (75-90 кДж / моль при утворенні етилену з парафінів); з ростом т-ри термодинамич. ймовірність протікання цих р-ций зростає. Перетворення парафінових, олефінових і нафтенових вуглеводнів з виділенням етилену при т-рах вище 750 0 C лімітуються НЕ термодинамическими, а кинетич. факторами. При 750-1150 0 C розрив зв'язків СЧС протікає з утворенням більш стабільного в цих умовах етилену, при подальшому підвищенні т-ри-с освітою ацетилену.

П. протікає по ланцюговому радикальному механізму з короткими ланцюгами. На стадії ініціювання внаслідок гомолітіч. розриву зв'язків СЧС (при П. парафінових і нафтенових вуглеводнів) або СЧH (при П. бензолу і нафталіну) утворюються своб. радикали. Вони беруть участь в р-ціях: заміщення (напр. + R'R: RR '+ R Х :), розпаду. приєднання по p-зв'язку "легких" радикалів (+ R'CH = CH2RR'CHH2), ізомеризації з міграцією неспареного електрона переважно. від першого атома С до п'ятого. рекомбінації диспропорционирования (M + M '), де M-мол. продукт. Кинетич. параметри деяких елементарних р-ций представлені в табл. 3.

Табл. 3.-ЗНАЧЕННЯ логарифм константи ШВИДКОСТІ (lgk0) І ЕНЕРГІЙ АКТИВАЦІЇ (E) ДЛЯ ДЕЯКИХ ОСНОВНИХЕЛЕМЕНТАРНИХ РЕАКЦИЙ піролізу

Число можливих елементарних р-ций при П. бензинових фракцій досить велика (дек. Тис.); їх часто підсумовують для отримання т. зв. брутто-р-ций, що включають тільки кінцеві стабільні продукти. Кинетич. ур-ня для останніх отримують з умови стаціонарності концентрацій радикалів, що беруть участь в р-ціях.

Часто кинетич. розрахунки ведуть на основі емпірії, брутто-р-ций, напр. при П. суміші вуглеводнів C2 -C4.

Технологічні параметри процесу. П. проводять в обігрівається реакторі (пірозмеевіке) в неізотерміч. режимі, зазвичай з монотонним підвищенням т-ри по довжині потоку. Осн. фактори, що впливають на результати П.-т-ра реактора, час перебування сировини в реакц. зоні і концентрація розчинника - водяної пари.

Оскільки вихід продуктів П. в означає. мірі визначається профілем т-ри по довжині реактора, процес зазвичай характеризують т-рій на виході з пірозмеевіка t (т. зв. макс. т-рій) або еквівалентної т-рій t е (т-рій изотермич. реактора, в до- ром отримують ті ж результати, що і в неізотерміческімі). Іноді використовують і т. Зв. фактор профілю т-ри по довжині реактора (f) - відношення перепаду т-ри в останній третині довжини реактора до її перепаду по всій довжині реактора.

Час перебування сировини в реакц. зоні (час контакту) т зазвичай характеризує продуктивність процесу П. В пром. умовах його визначають як відношення середнього обсягу потоку до обсягу реакц. зони пірозмеевіка; при цьому доводиться враховувати і зміна обсягу при протіканні р-цій. Зі збільшенням т вихід H2. CH4. бензолу і коксу зростає, вихід пірогазу і нижчих олефінів проходить через максимум. Для забезпечення високих виходів нижчих олефінів необхідно певне поєднання t, т і f (рис. 1 і табл. 4). У промисловості зазвичай використовують ряд факторів, що характеризують режим процесу ( "жорсткість"), напр. фактор Ліндена, рівний (t

Хімічна енциклопедія. - М. Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. Тисяча дев'ятсот вісімдесят-вісім.

Дивитися що таке "ПІРОЛІЗ НАФТОВОГО СИРОВИНИ" в інших словниках:

ПІРОЛІЗ НАФТОВОГО СИРОВИНИ - розкладання нафти і її фракцій при нагріванні вищою за 650 700 .З. Застосовується для отримання головним чином неопредельних і ароматичних вуглеводнів ... Великий Енциклопедичний словник

піроліз нафтової сировини - розкладання нафти і її фракцій при нагріванні вищою за 650 700 ° C. Застосовується для отримання головним чином ненасичених і ароматичних вуглеводнів. * * * ПІРОЛІЗ НАФТОВОГО СИРОВИНИ ПІРОЛІЗ НАФТОВОГО СИРОВИНИ, розкладання нафти і її фракцій при нагріванні ... Енциклопедичний словник

ПІРОЛІЗ - (від грец. Pyr вогонь і. Ліз) розкладання хімічних сполук при нагріванні. Промислове значення має піроліз нафтової сировини, деревини та ін ... Великий Енциклопедичний словник

ПІРОЛІЗ - (від грец. Руr вогонь і lysis розкладання, розпад) (тримаючи. Розкладання, пірогенетіч. Перетворення, суха перегонка), розкладання або ін. Перетворення хім. з'єднань при нагріванні. Наїб. поширення термін П. отримав в орг. хімії для позначення ... ... Хімічна енциклопедія

піроліз - (від грец. pýr вогонь і. ліз), розкладання хімічних сполук при нагріванні. Промислове значення має піроліз нафтової сировини, деревини та ін. * * * ПІРОЛІЗ ПІРОЛІЗ (від грец. Pyr вогонь і. Ліз (див. ЛИЗ)), розкладання хімічних сполук ... ... Енциклопедичний словник

Піроліз - (від ін. Грец. Πῦρ вогонь, жар і λύσις розкладання, розпад) термічне розкладання органічних і багатьох неорганічних сполук. У вузькому сенсі, розкладання органічних природних сполук при нестачі повітря (деревини, ... ... Вікіпедія

Піроліз - (від грец. Pyr вогонь, жар і lysis розкладання, розпад * a. Pyrolysis; н. Pyrolise; ф. Pyrolyse, thermolyse; і. Pirolisis) розкладання речовин під дією високих темп p. Oбично термін використовують у вужчому сенсі і визначають П. як ... ... Геологічна енциклопедія

ПІРОЛІЗ - високотемпературне перетворення органічних сполук, незворотний функціональний процес розкладання речовин (матеріалів) без доступу повітря (окислення) з утворенням одного або декількох з'єднань, за хімічною структурою відрізняються від ... ... українська енциклопедія з охорони праці

Піроліз - (від грец. Pýr вогонь, жар і lýsis розкладання, розпад) перетворення органічних сполук в результаті деструкції їх під дією високої температури. Зазвичай термін використовують у вужчому сенсі і визначають П. як високотемпературний ... ... Велика радянська енциклопедія