Первинні атоми - довідник хіміка 21

Третинні атоми водню реагують при нитровании найбільш легко, первинні - найбільш важко. Вторинні атоми водню займають проміжне положення. Нітрування відбувається перш, ніж окислення. Окислення відбувається за місцем того ж атома вуглецю, при якому варто нітрогрупа. Швидкість нітрування підвищується з концентрацією азотної кислоти. однак при цьому посилюється також і процес окислення. Високі температури сприяють заміщення у первинного атома. [C.303]

Нарешті, етан, у якого є тільки первинні атоми водню. реагує при 220 °. Первинна гідроперекис розкладається на воду і альдегід останній є при цьому лише проміжним [c.440]

Для первинних атомів водню коефіцієнт частотності реакції (цей коефіцієнт дорівнює добутку імовірнісного фактора і фактора швидкості) дорівнює 9x1 = 9, так як фактор швидкості для первинного ато ма водню прийнятий за одиницю. Для вторинного атома водню коефіцієнт частотності дорівнює 2 X 3,25 = 6,5 і для теоретичного 1 X 4,43 = 4,43. Сума цих коефіцієнтів дорівнює 19,9 3. З цього [c.548]

Зв'язки між первинними атомами вуглецю завжди міцніше. ніж С -С-зв'язку в комбінаціях з первинним, вторинним (С і третинним (С) атомами вуглецю. Енергія розриву вуглець - вуглецевого зв'язку зменшується в такій послідовності Про> Про> Про> Про> В> О [c.14]

У вуглеводнях міцність зв'язку вторинного атома Н менше, ніж міцність зв'язку первинного атома. З цим узгоджується великий вихід вторинних бутильну радикалів, при розпаді яких утворюється багато СН4 і СзНе. [C.304]

Як під час хлорування і нитровании н-парафінових вуглеводнів. так і при сульфохлорування їх утворюються всі теоретично можливі ізомерні моносульфохлоріди. Відмінності виступають тільки при заміщенні изопарафинов. У той час як третинні атоми водню. особливо в місцях розгалуження ланцюга. легко хлорують, а тим більше нітрит, вторинні або первинні атоми водню при сульфохло -ріроваціі інертні. Так, при сульфохлорування изобутана утворюється тільки первинний сульфохлорид изобутана. Що ж стосується теоретичного бутансульфохлоріда, то навіть сліди його не можуть бути обнгт-ружени. Це може бути пояснено тільки стеріческім ефектом (просторовим утрудненням). [C.380]

Основним продуктом термічного алкилирования є 2,2-діметілбутан. В меншій кількості утворюється 2-метилпентан в результаті подібних же реакцій Ізобутиловий радикалів, що утворилися шляхом відщеплення водню від первинного атома вуглецю в ізобутані такі атоми водню будучи менш реакційноздатними, в той же час більш численні, ніж атоми водню. з'єднані з третинним вуглецевим атомом. [C.232]

Молекула изобутана має один третинний і дев'ять первинних атомів водню. причому атака на третинний атои водню призводить здебільшого до утворення ацетону в результаті відщеплення мето-ксільного радикала від радикала третинної перекису бутилу або метіль-ного радикала від теоретичного бутоксільного радикала [66]. Відщеплення первинного атома водню. яке відбувається. звичайно, тим частіше, чим вище температура. призводить до утворення головним чином ацетальдегіду, формальдегіду і метильного радикала за наступною схемою [c.338]

Беручи швидкість заміщення у первинного атома вуглецю дорівнює 1, а у вторинного - 3,25, ймовірність заміщення шести атомів водню у первинних атомів вуглецю буде 6 -1 = 6, а двох атомів, водню у вторинного атома вуглецю - 2-3,25 = 6,50. Сума цих величин дорівнює 6 + 6,50 = 12,50. [C.272]

Тому освіту карбоний-іона найлегше протікає з третинними атомами С, в той час як карбаніони найлегше утворюється з первинними атомами С. [c.66]

Оскільки в молекулі к-гексану 6 атомів водню пов'язані з первинними атомами вуглецю, а 8 - з вторинними, то частка [c.230]

Пропап містить 6 первинних атомів водню [c.427]

Вже давно прагнуть з'ясувати закономірності заміщення водню хлором в парафінових вуглеводнях. При цьому майже завжди вивчали хлорування гексана. одержуваного з нафти або відновленням маннита, і гептана, що витягується з нафти або масла Pinos sabiniana. Спочатку думали, що хлор атакує тільки кінець вуглеводневої молекули. т. е. що заміщення відбувається виключно в метильной групі. Пізніше було твердо встановлено, що заміщається також водень у другого вуглецевого атома. Можливим вважалося освіту і інших монохлоралканов, однак, оскільки експериментальні підтвердження були відсутні, цей погляд був відкинутий. З іншого боку, спочатку існувала думка, що в разі бромирования парафіну продукти заміщення у первинного атома вуглецю не утворюються, а виходять виключно вторинні броміди. [C.533]

Звідси випливає, що первинний атом водню метильної групи реагує при дегідрохлорування більш мляво, ніж вторинний атом водню метиленової групи. Якщо, навпаки, з'єднаний з Галоїди атом вуглецю знаходиться між двома метиленовими групами (- H2 H I H2-), то за інших рівних умов олефин може утворитися легше, ніж при угрупованню - H2 H I H3. У першому випадку галоид знаходить у сусідніх атомів вуглецю рівноцінні по реакційної здатності атоми водню метиленових груп в другому випадку хоча і є більше атомів водню. які можуть отщепа, але з них первинні атоми менш активні. [C.538]

Оскільки в н-пентанов є шість первинних атомів водню і шість вторинних, слід було б очікувати, що при відсутності виборчого хлорування утворюється 50% первинних і 50% вторинних хлористих н-Амилио. Однак цифри Айрсі були отримані ним непрямим шляхом на підставі процентного складу суміші амилового спиртів. отриманих гідролізом хлоридів. [C.540]

Отже, під час хлорування вищих нормальних парафінових вуглеводнів утворюються еквімолярних суміші всіх теоретично можливих вторинних монохлорндов, т. Е. Заступник розподіляється рівномірно по всьому метиленовим групам. У кінцеву метильную групу заступник входить в меншій мірі, ніж в метиленовую, отже, реакційна здатність первинного атома водню знижена. У атом випадку знову швидкості заміщення первинного і вторинного атомів водню відносяться майже як 1 3. [c.553]

Дігалоідалкіли. Дігалоідалкіли, содержашийся, ие в молекулі, по крайней мере. один-четвертинний атом вуглецю. можуть бути отримані шляхом конденсації етилену з дігалоідалкіламі, у яких хоча б один атом галогену знаходиться у третинного вуглецевого атома [20]. Наприклад, при реакції 1,3-дихлор-3-метилбутан (дигидрохлорид ізопрену) з етиленом у присутності А1С1д утворюється 1,5-дихлор-3,3-діметілпентан. Ясно, що атом хлору. з'єднаний з третинним атомом вуглецю, значно реакционноспособна, ніж атом хлору. находяшаяся, ійся у первинного атома вуглецю [c.231]

Урбанський і Слон [74] встановили, що при гаеофазном нитровании парафінових вуглеводнів оксидами азоту виходять головним чином первинні нітроалкани поряд з невеликими кількостями О, о / -дінітропарафінов. Отже, при нитровании займалися в першу чергу первинні атоми водню. [C.561]

Ізобутан. При алкилировании изобутана етиленом (сумарне молярне відношення 3,5) при 505 ° і тиску 316 ат утворилося 135% вагу. рідкого продукту. що складається з 57% вагу. гексанов (25% від теоретичного), з яких близько 80% становив 2,2-діметілбутан [13]. Залишок представляв собою 2-метилпентан з невеликою домішкою к-гексану. Ця реакція послужила основою для промислового отримання неогексан [1]. 2,2-діметілбутан переважає над 2-метілпснтаном внаслідок того, що атоми водню. що знаходяться у третинного атома вуглецю, більш рухливі, ніж атоми водню у первинного атома вуглецю. З іншого боку, цих останніх є дев'ять, в той час як атом водню. стоїть у третинного С-атома, всього лише один [c.307]

Аналогічне становище відзначається також в разі газофазногс нітрування пропану і н-бутану при 400 °, коли ізомери ще можна розділити ректифікацією. При цьому кількості утворюються ізомерів такі, що ставлення швидкості заміщення первинного атома водню до вторинного, як і для хлорування, рівні 1 3,25. [C.573]

Оскільки радикали атакують пропан як в положенні 1, так і в положенні 2, то утворюються радикали С3Н7 містять як первинні, так і вторинні ізомери. (Первинних атомів Н має утворюватися в 3 рази більше, але енергія відриву первинних атомів водню приблизно на 3 ккал вище, ніж енергія, необхідна для відриву вторинних водневих атомів. Це зрушує рівновагу в бік реакції з вторинними атомами водню.) [C.414]

Спроби здійснити реакцію обміну менщу етаном і третинним бутілброд1ідом в присутності бромистого алюмінію виявилися безуспішними, і це свідчить про те, що відщеплення гидридного іона від первинного атома вуглецю пов'язано зі значними труднощами [3]. [C.218]

Переважання похідних пентена-1 пояснюється тим, що отщеплс-ііе будь-якого з шести протонів двох первинних атомів вуглецю, суміжних з атомом вуглецю з недостатньою кількістю електродів, відбувається значно легше, ніж втрата одного з двох протонів атомом метиленового вуглецю неопентільной структури, яка, по- мабуть, втрачає протони порівняно важче. [C.223]

У повзденіі деяких парафінів в присутності сірчаної кислоти спостерігається положення, що трохи нагадує випадок з неопентаном. Ізомеризація за допомогою сірчаної кислоти детально обговорюється нижче. Тут досить сказати, що сірчана кислота особливо в м'яких умовах схильна каталізувати тільки такі реакції ізомеризації, які можна розглядати як внутрішньомолекулярний перехід водню між третинними атомами вуглецю, виключаючи вторинні і первинні атоми. Освіта продуктів. які утворюються при застосуванні в якості каталізаторів хлористого або бромистого алюмінію. можна задовільно пояснити внутрімолекулярних переходом водню між третинними і вторинними, але не первинними атомами вуглецю. Наведемо приклад. У присутності сірчаної кислоти легко встановлюється рівновага між 2 і 3-метілпентанамі, причому 2,2-діметілбутан відсутня, хоча термодинамічно він є більш вигідним изомером і переважає, коли рівновага встановлюється на хлористом алюмінії як каталізатор. [C.26]

Радикали пропила, що утворилися відповідно до рівнянь (4) і (6), починають новий цикл рівнянь (3 і 5). Так як атоми водню. стоять у вторинних вуглецевих атомів, легше відриваються вільними радикалами, ніж атоми водню у первинних атомів вуглецю, то в якості проміжних продуктів буде утворюватися більше ізопропільний радикалів, ніж пронільних радикалів нормального будови. і, отже, кінцеві продукти будуть містити більше изопентана, ніж н-пентану. Ніякої ізомеризації радикалів на стадії, що передує їх перетворенню в парафінові вуглеводні. але відбувається. [C.306]

Метан і етан майже зовсім не вступають в реакцію при 200 ° С, але при 235 ° С СН4 реагує в два рази швидше, ніж СГН. Неопентана обмінюється швидше, ніж пропан, а первинні атоми Н в СЗНЗ обмінюються в шість разів швидше, ніж вторинні. Більш висока реакційна здатність первинних атомів водню є рисою, різко відрізняє ці процеси від каталізу на металах. Крім того, обмін, як правило, являє собою стадийную реакцію і первинним продуктом є частинки [22]. Наведена нижче модель, заснована на моноадсорбірованних частинках, дозволяє пояснити ці факти [c.73]

Шляхом іонного розриву зв'язку С-Н карбаніоноподобная частина утворює а-зв'язок з Сг. а Н - з 0. як було зазначено для адсорбції Нг (розд. І.2.А). Було показано (розд. І1.1), що такий тип розриву легше протікає з первинними атомами вуглецю і атомами вуглецю в кільці циклопропана. [C.73]

За даними [32] найбільший негативний заряд несуть первинні атоми вуглецю, потім вторинні і нарешті - третинні. Наприклад, для бутена-1 електронна щільність групи = СНД дорівнює -0,35, а для групи = СН- становить -0,035. Для бутен-2 електронна щільність групи -СНЗ дорівнює від -0,14 до до -0,145. Тому цілком можливо, що адсорбція бутена -1 в цис-формі буде відбуватися двома крайніми вуглецевими атомами С і С на двох іонах А1 з утворенням циклічного проміжного з'єднання (назвемо його а-комплексом). Відстань між атомами С і С дорівнює 0,274 нм, а між іонами А1 одно 0,264 нм (остання величина знайдена з припущення, що ідеальна поверхня уАЬОз є площину 100 кубічної плотноупакованной решітки шпінелі [33]). Про-тофільний іон кисню буде сприяти переходу протона з аллільного положення - від атома С до С з утворенням ІВС-бутена-2 [c.155]