Отримання і характеристика епіхлоргідріна

Технологічна схема промислового методу отримання епі - хлоргидрина з аллілхлоріда зображена на рис. 46. ​​Для отри-ня діхлоргідріна алліхлорід вводять в реакцію обміну з хлорно-ватість кислотою в водній фазі. Оскільки аллілхлорід погано розчиняється у воді (при 20 ° С у воді розчиняється тільки 0,36 вагу.% Аллілхлоріда), необхідно вживати особливих заходів, щоб Сприйми-перешкоджати прямому контакту хлору та аллілхлоріда. В іншому випадку в результаті приєднання хлору утворюється дуже велика кількість тріхлорпропана.

Щоб не допустити безпосереднього зіткнення хлору з алліхлорідом, хлорноватистую кислоту отримують в окремій вежі і працюють з великим розведенням і при низькій температурі. Це робиться; для того, щоб введений хлор по можливості без залишку перейшов в хлорноватистую кислоту:

С12 + Н20 -> - НОС1 + НС1

Хлорнуватисту кислоту отримують в башті з кислототривкої облицюванням шляхом безперервного введення 1-2% -ного розчину їдкого натру і хлору. Новоутворена кислота виходить з верхньої частини вежі, потім при ретельному змішуванні реагує з аллил - хлоридом. При цьому відбувається хлоргідрірованіе. З процесу постійно виводиться реакційна суміш в кількості, що дорівнює обсягу виходить з вежі хлорнуватисту кислоти.

Реакційна суміш пропускається через термодифузійне раз-Ділильний пристрій, де відокремлюються тріхлорпропан і тетра

Мал. 46. ​​Технологічна схема отримання епіхлоргідріна і гліцерину на

Промисловій установці: а - хлорування пропілену: 1 - нагрівач (від 20 до 400 ° С); 2 - реактор; 3 - фракційна колона; 4 - абсорбер; 5 - промивна колона; в - сушильна вежа; 7 - система з трьох колон для перегонки

Аллілхлоріда. б - хлоргідрірованіе аллілхлоріда: I - розчинник лугу; 2 - приготування НОСІ; 3 - реактор; 4 - відбір тріхлорпро - піна і тетрахлорпропілоного ефіру; 5 - апарат для відщеплення НС1; в - колона азео - Ріпне дистиляції; 7 - сепаратор; 8- система з дв ^ х колон для зневоднення і пере-гонки епіхлоргідріна; в - омилення епіхлоргідріна: 1 - підігрівач (Юо-180 ° С, 10 кгс / см2); 2 - нейтралізатор; з - колона для пере-гонки гліцерину.

Хлордіізопропіловий ефір. Після змішування діхлОргідріна в аппа-Раті з мішалкою з 15% -ним вапняним молоком в реакційній колоні здійснюється перетворення в Епіхлоргідрин і відганяється азеотропная суміш з водою. Водний шар повертається в реакційну-ву колону, а сирої Епіхлоргідрин дистилюється в інший колоні. При такій технології вихід становить понад 90%.

Розроблено метод безпосереднього отримання епіхлоргідріна з аллілхлоріда, минаючи проміжну стадію утворення гли - церіндіхлоргідріна. Він складається в окисленні аллілхлоріда пере - кисня сполуками. Однак цей метод досі не запроваджено в промисловість. У літературі зазначено такі окислювачі для цієї мети: надуксусная або надпропіоновая кислота [34], перекис водню в присутності W03 [35], кисень і ацетальде-гід [36], пероксікарбоксімінокіслота [37], ароматичні нітро- «оедіненія [38], а також каталітичне окислення повітрям на окису срібла. Окис срібла, нанесена на губчастий алюміній, попередньо активується пропусканням над нею водню і азоту [39].

Сучасне світове виробництво епіхлоргідріна оцінюється в 300 тис. Т. Вихідним продуктом майже завжди служить алліхлорід.

Властивості і застосування. Нижче наведені властивості епіхлор-гідріна:

Температура плавлення, ° С. -57,2

Температура кипіння, ° С. 116,11

Поверхневий натяг, дин / см

TOC \ o "1-3" \ h \ z при 12,5 ° С. 39,13

Теплота згоряння, кал / г. 4524.4

Температура займання, ° С. 40,5

При 25 ° С, OM-1-CM-1. 34-Ю "9

Про розчинності води в епіхлоргідріна см. В роботі [40], про азеотропних сумішах з різними розчинниками - в роботі [41].

Епіхлоргідрин - хімічно дуже активне з'єднання, високо-кой активністю володіють містяться в ньому епоксігруппа і атом хлору. Тому Епіхлоргідрин набуває все більшого значення, як проміжний продукт органічної хімії. Поряд з примі-ням для синтезу гліцерину Епіхлоргідрин вживається в біль-шом кількості для виробництва епоксидних смол, які напів-ють взаємодією дифенилолпропана, синтезованого з ацетону і фенолу, з епіхлоргідрином. Виробництво епоксидних смол неодмінно-ривно збільшується. Розраховують, що в 1980 р в США випуск їх досягне 80 тис. Т. Епоксидні смоли виробляються також в Англії, Голландії, ФРН, Швейцарії, Бельгії, Франції, Япо-нії, ЧССР і СРСР. Крім того, Епіхлоргідрин знаходить застосування у виробництві іонообмінних смол.

Нещодавно Епіхлоргідрин стали застосовувати для отримання хлор - гідрінового каучуку:

З цією метою Епіхлоргідрин полимеризуют з алкілалюминій в присутності хелати металу, іноді разом з окисом етилену [43, 44]. Хлоргідріновие каучуки розроблені фірмою Hercules Pow-der (США).

Гомополімери надходить у продаж під назвою Гідрін 100, а сополімер з окисом етилену - під назвою Гідрін 200 (з недав-них пір Херклор X і Херклор Ц). За даними фірми, ці типи гід - Рінов повинні володіти такою комбінацією властивостей, який до цих пір не було ні у одного з синтетичних каучуків. За жаростой-кістки і опору дії озону та інших окислювачів Гідрін 100 і Гідрін 200 рівні етилен-пропіленова співполімерів. За мас - лостойкості вони наближаються до нітрильну каучуку, а по газо-проникності відповідають бутилкаучуку.

При реакції епіхлоргідріна з фенолами або спиртами напів-ються прості гліцідние ефіри, що застосовуються для різних цілей в якості активних розчинників або як стабілізатори для галогенсодержащих полімерів.

Здатність до поліконденсації продуктів взаємодії епі-хлоргидрина і аміаку використовується для отримання високомол-кулярной смол.