Мезоформ - довідник хіміка 21
У загальному випадку молекула, що має п неоднакових асиметричних атомів, існує у вигляді 2 "просторових ізомерів. При однакових асиметричних атомах число просторових ізомерів скорочується за рахунок утворення мезоформ, як показує приклад винної кислоти. [C.267]
На підставі зіставлення просторової конфігурації правовращающей винної кислоти (формула I) з конфігурацією 0 (+) - гліцеринового альдегіду і ряду міркувань, які тут не наводяться, її відносять до D-ряду (стор. 204) і називають Z) (+) - винної кислотою] відповідно лівообертальну винну кислоту (формула II) називають L -) - винною кислотою. Оптично недеятельное Рацемічні з'єднання D- і L-винних кислот називають виноградної кислотою. а мезоформ будови III - мезовінной кислотою. [C.210]
Якщо форми 1,2 - антиподи, то 3,4 - ідентичні конфігурації, так як при повороті проекції 4 на 180 ° в площині малюнка оія перетворюється в форму 3. Таким чином. замість теоретично можливих чотирьох конфігурацій винної кислоти (2 --- 4) існує три стереоізомери два антипода - О-винна (/), -він (2) - і їх діастереомер - мезовінная кислота (5). Е1оследняя оптично неак ТіВіАй внаслідок внутрішньої компенсації конфігурація верхнього асиметричного атома - права, а нижнього - ліва, в чому можна переконатися, використовуючи описаний /. 5-метод. Отже, обертання площини поляризації. викликані двома асиметричними атомами, компенсуються. Ознакою мезоформи є наявність площині симетрії (показана штрихпунктирной лінією), яка ділить молекулу на дві частини, які є дзеркальними відображеннями один одного. [C.156]
У загальному вигляді зміна ентропії в реакціях ізомеризації підсумовується 1) за рахунок зміни числа симетрії (б) молекул (число симетрії а дорівнює числу еквівалентних просторових орієнтацій. Які може займати молекула в результаті простого обертання зміна ентропії чисельно виражається як -Д1пз) 2) з вкладу , внесеного появою -форме (рацематів або діастереомерів). При цьому мезоформи мають нульовий внесок а внесок -форми виражається значенням Л1п2 і дорівнює 1,38 е. е. 3) для вуглеводнів, що мають гексаметіленовие кільця. обла-дающіеконформаціонной рухливістю, враховується також внесок, що виникає від змішання двох неідентичних конформаційних ізомерів (наприклад, її ааж т. д.). Розрахунок енергії цього вкладу виконується зі співвідношення-В (х 1п х- - у 1пу), де х ш у - атомні частки конформеров в рівновазі при досліджуваній температурі. Рівновага конформеров наближено визначається на підставі числа скошених бутанових взаємодій. характерних для кожної з конформаций. Зазвичай цей внесок невеликий. так як найчастіше в конформационное рівновазі значно переважає один стійкий конформер. [C.139]
З'єднання (I) і (II) є енантіостереомерние форми і оптично активні. У з'єднанні (III) одна оптично активна система (+ А) обертає вправо, а друга (-А) - вліво, причому величини обертання однакові внаслідок структурного рівності обох асиметричних атомів вуглецю. Дія цих систем на поляризоване світло взаємно компенсується, і тому з'єднання (111) може бути тільки оптично неактивним. Воно, однак, не може бути і розщеплено, так як його неактивність обумовлена не міжмолекулярної компенсацією, як у рацематів, а протилежно спрямованими впливами обох половин молекули. Такі форми компенсовані вн у-тримолекулярного. Їх називають також мезоформамі. [C.140]
Дульцит, Сировиною для його отримання є, наприклад, манна з Мадагаскару, яка майже цілком складається з дульціта. Він знайдений також і в багатьох інших рослинах. Синтетично він виходить відновленням галактози, т. Пл. 188 °, оптично недеятелен і не може бути розщеплений (мезоформ). [C.406]
Ді-(а-оксіетил) бензол отримують відновленням 1,4-діацетілбензола за методикою, запропонованої для синтезу 4-метілфенілметілкарбінола (див. Стор. 37). Вихід 1,4-ди- (а-оксіетил) бензолу з т. Пл. 80-8Г після перекристалізації з спирту становить 95% від теорет, фракціонованого кристалізацією з бензолу і гексану отримане речовина вдається частково розділити на фракції з т. Пл. 90-91 ° і 114-115 ° (мезоформ і рацемічну форма) [54]. [C.205]
ДЛЯ протона метинового групи Н при додаванні Їй (ТФК) з спостерігалися сигнали у вигляді двох синглетів, різниця хімічних зрушень для яких склала 0,24 м. Д. Не дуже чистий антипод після додавання хірального ЛСР дасть можливість виявити домішка другого ізомеру Хіральність ЛСР може служити також для розпізнавання рацематів і мезоформ рацемат дасть розщеплення спектральних ліній. мезоформ - немає. [C.111]
Таким чином. діоксіянтарная кислота має менше число просторових ізомерів. ніж з'єднання з тим же числом неоднакових асиметричних атомів. Як і інші речовини з двома однаковими асиметричними атомами, вона існує у вигляді трьох просторових ізомерів. Два з них (формули I і II) побудовані дзеркально і є оптичними антиподи один є правовращающим, або (+) - изомером, інший - левовращающего, або (-) - изомером третій просторовий ізомер (формула III) оптично недеятелен завдяки взаємній внутрімолекулярної компенсації обертань, що викликаються кожним з асиметричних атомів його молекули. Такі симетрично побудовані оптично недіяльного ізомери сполук з декількома асиметричними атомами називають мезоізомерамі або мезоформамі. [C.210]
Мезоформ є діастереоізомери по відношенню до кожного з дзеркальних ізомерів і тому відрізняється від них по температурі плавлення і деяким іншим властивостям. Її слід відрізняти від оптично неактивного рацемічної сполуки воно може бути розділене на оптично активні ізомери. тоді як для мезоформи цього зробити не можна, бо її оптична неак-ність є властивістю її молекул. [C.210]
Істотна відмінність між рацематом і мезоформ в тому, що рацемат можна розщепити на оптичні антиподи. з мезоформ ж цього зробити не можна в принципі кожна окрема її молекула оптично неактивна. [C.267]
Якщо не вдалося отримати в оптично активній формі один з діастереомерів, це ще не означає, що він обов'язково повинен бути мезоформ можливо, був обраний невдалий спосіб розщеплення (). Іншими словами, тільки позитивний результат - отримання оптично активної речовини. може служити підставою для суджень про конфігурацію. [C.180]
Рацемат сінестрол в 1000 з гаком разів менш активний, ніж його мезоформ, так як відстань між гидроксилами у мезоформи значно менше. [C.595]
Гейровского [247, 248] встановив, що іон індію в розчинах, що містять надлишок тартрату або цитрату, відновлюється Осциллографическое необоротно (pH не вказано). 5.10 Л розчини 1п (0104) 3 в присутності d- і мезоформи винної кислоти. / -форми яблучної кислоти. а також бурштинової кислоти при pH 1-6 і загальної іонної силі 0,5 при полярографическую відновленні поводяться практично однаково [155]. Так як аква-іон індію відновлюється необоротно. то його оборотний потенціал напівхвилі Е. (, знайдений екстраполяцією із застосуванням індійамальгамного електрода при зменшуються концентраціях аддендов. [c.180]
Окислення відбувається з високим ступенем стереоселективності. Так, чис-бутен-2 дає головним чином мезоформ сої-дііеіія (3), а Гранса-бутен -2 в основному перетворюється в рацемат (4). Основним продуктом окислення циклогексен є з'єднання 1 (ис-конфігурації (5). [C.238]
Конфігураційна статистика полімерних ланцюгів 1959 (1959) - [c.82. c.83. c.93]