Метилбромід (бромистий метил), довідник

Фізико-хімічні властивості

Безбарвна рідина, добре розчиняється в органічних розчинниках, розчиняє фарби, жири, каучук, смоли, лаки. [7] [6] При температурі 3,6-4,5 ° C перетворюється в газ. У повітрі не запалюється. [7]

У газоподібному стані хімічно чистий бромистий метил - безбарвний газ без кольору, запаху і смаку. [6] Як одоранту в нього додають хлорпікрин.

Під дією високих температур (500 ° C) розкладається з утворенням HBr. Добре гідролізується спиртовим розчином лугу. [7]

Іноді технічний бромистий метил має неприємний запах меркаптана (гниючих білкових речовин), який може зберігатися в повітрі приміщень, що піддаються газації (фумігації), кілька днів, навіть після повного видалення його парів, але газованої продукції цей запах не передається. [6]

При високій вологості і температурі навколишнього середовища нижче точки кипіння фуміганта рідкий бромистий метил може утворювати гідрат (щільна біла маса у вигляді кристалів), який при температурі нижче 10 ° C повільно виділяє газ (розкладається на воду і газ). Щоб не допустити зазначених явищ і псування продукції рідким фумігантів. бромметил слід вводити в ємність тільки через газоіспарітель, де він перетворюється в газоподібний стан. [6]

Пари бромистого метилу важчий за повітря, вони глибоко проникають в сорбирующие матеріали, слабо поглинаються ними і при провітрюванні легко видаляються, [2] [5] залишаючись лише на поверхні у вигляді пов'язаних неорганічних бромідів, кількість яких залежить від концентрації препарату, що застосовується і тривалості експозиції. [12]

Підвищена вологість продуктів не перешкоджає проникненню пари. У застосовуваних концентраціях суміш парів з повітрям невибухонебезпечна. [5]

За хімічними властивостями метилбромід є характерним представником моногалогеналканов. Він легко вступає в реакції заміщення, реакційна здатність його значно вище, ніж метилхлорида. [8]

• Молекулярна маса 94,95
• Температура кипіння рідкого бромметилу 3,6-4,5 ° C;
• Температура плавлення 93,7 ° С;
• Тиск пару:
  • при 0 ° C - 690 мм.рт.ст.,
  • при 10 ° C - 1006 мм.рт.ст .;
  • при 20 ° C - 1390 мм.рт.ст .;
  • при 25 ° C - 1610 мм.рт.ст .; [6]
• Розчинність в воді при 1,83 г / л;
• Щільність 1,732 г / см3;
• Щільність парів 2,07-2,1;
• Тиск при 20 ° C - 2 атм;
• Точка замерзання - 93 ° C;
• Питома вага газу 3,7, рідини - 1, 732 при 0 ° C;
• Прихована теплота випаровування при т.кіп. 253 кДж / кг. [8] [7]

Дія на шкідливі організми

Речовина токсична для всіх стадій розвитку комах і кліщів в будь-якій формі зараження ними продукції, транспортних засобів і тари. [5] [6]

Бромистий метил має нервово-паралітичним дією. Його токсичність для шкідливих комах і кліщів пов'язують з високою метилирующей здатністю при взаємодії з ферментами, що містять сульфгідрильні групи, в результаті чого порушуються окислювально-відновні процеси і вуглеводний обмін. [12] Мабуть, цим і зумовлено дію фуміганта на яйця кліщів і комах. [5]

Дія бромистого метилу проявляється повільно, тому ефективність фумігації слід визначати не раніше, ніж через 24 години після знезараження. [5]

Інформація про придбану стійкості до препарату відсутня.

Однак в процесі обробки, при сублетальні концентрації фумігантів в повітрі, багато комах впадають в захисне заціпеніння і при подальшій летальної концентрації не гинуть. [5]

Мають природну стійкість до препаратів на основі бромистого метилу деякі види трипсів і червців, але і вони швидко гинуть з підвищенням дози фуміганта і збільшенням експозиції. [5]

застосування

Зареєстрований препарат на основі бромистого метилу може застосовуватися для фумігації:

• зерна (експорт), кормів для тваринництва (арахісовий макуха і ін.) (шкідники запасів. збудники хвороб продукції рослинництва при зберіганні);
• деревини (на експорт) (шкідники рослин, збудники хвороб рослин);
• посадкового матеріалу, продовольчої сировини: плодові (зерняткові, кісточкові), гранати, виноград, бобові (включаючи квасолю і горох), картопля, копра, томати, огірки (шкідники рослин, збудники хвороб рослин);
• цитрусових (комахи-шкідники рослин);
• тари (на експорт). [4]

Раніше бромистий метил використовували також для фумігації:

• теплично-парникового грунту проти фітопатогенів і грунтових шкідників,
• насіння бобових культур, крупи, борошна проти шкідників запасів;
• зернопереробних підприємств, незавантажених зерносховищ в цілях дезинсекції проти шкідників запасів. [2]

Також бромистий метил використовувався для дезінсекції та дератизації складів, холодильників, елеваторів, млинів, трюмів кораблів і жител.
У промисловості застосовувався як алкілуючі агент, а також для заправки вогнегасників, в медичній практиці для стерилізації полімерів, медичної апаратури, інструментів, оптичних приладів, предметів військового одягу і взуття. [7]
За ефективністю дії метилбромід наближається до ціаніду водню, але більш безпечний для рослин і насіння. [8]

Суміші. В кінці 90-х років минулого століття відділом знезараження ВНІІКР проводилося дослідження для отримання експериментальних даних про можливість зниження концентрації бромистого метилу при проведенні фумігації. Передбачалося використання його в сумішах з іншими фумигантами. зокрема, з препаратами на основі фосфористого водню (фосфіну). В результаті досліджень були отримані дані про ефективні концентраціях, на основі цих даних захищені дисертації, проте в зв'язку з різким скороченням використання бромистого метилу ці дослідження не знайшли практичного застосування. (Прим. Ред.)

Зниження схожості насіння. Згідно з результатами досліджень за допомогою міченого по вуглецю препарату, при нормальних тиску і температурі метилбромід поводиться як метилуючий агент, реагуючи з речовинами, які входять до складу зерна. Тим самим він порушує перебіг нормальних життєвих процесів, зменшує схожість. [8]

Вплив на якість зерна. Бромистий метил при фумігації зерна сорбируется фізично, потім вступаючи з білковими речовинами в хімічну взаємодію. При цьому відбувається метилування імідазольних кілець гистидинового залишків лізину і метіоніну. Однак істотного впливу на якість зерна речовина не робить, хоча і призводить до невеликої втрати поживної цінності хліба. [5]

токсикологічні дані

Токсикологічні властивості і характеристики

Бромистий метил високотоксичний для людини і теплокровних тварин, і є сильним нейтропность отрутою. При попаданні в організм тварини діюча речовина змінює картину крові і порушує функції нервової системи. Як сильний метилуючий агент, препарат чинить негативний вплив на процеси синтезу і розщеплення вуглеводнів. [5]

Токсична дія, як правило, пов'язують з утворенням в організмі метанолу та продуктів його метаболізму (формальдегіду і мурашиної кислоти), а також бромидов. [7]

В організмі ссавців токсикант швидко розпадається з утворенням метилового спирту і потім формальдегіду, що ще більше підсилює токсичну дію фуміганта. [5]

За ступенем токсичності для теплокровних тварин відноситься до сильнодіючих речовин. [1]

Дратує слизові. Слід уникати його попадання на шкіру, а при попаданні негайно змити великою кількістю води (Мельников, Новожилов, 80). Відноситься до групи сполук, що ушкоджують в першу чергу нервову систему, нирки і легені. [7]

LC50 під час 30-хвилинної експозиції для:

• мишей - 6,6;
• щурів і кроликів - 28,9 г / м 3.

при шестигодинний експозиції ЛК50 для щурів і морських свинок 0,63-0,56 г / м 3. [7]

Таблиця Токсикологічні дані складена відповідно до ГН 1.2.2701-10. [3]

симптоми отруєння

Клінічна картина отруєння

людини характеризується, як правило, наявністю прихованого періоду. Спостерігається загальна слабкість, запаморочення, головний біль, нудота, іноді блювота, непевна хитка хода, тремтіння кінцівок, розлад зору, підвищення сухожильних рефлексів, гіперемія шкірних покривів особи, частий або уповільнений пульс, гіпотонія. Після припинення роботи ці симптоми можуть зникнути. Другий період, який може початися через 2-12 годин або навіть 1-2 діб, характеризується швидким розвитком м'язових посмикувань, епілептиформними припадками, тремтінням мови і кінцівок, скандованою промовою, двоїнням в очах, розширення зіниць і їх відсутністю реакції на світло, розладом координації рухів. [7]

хронічна інтоксикація

виникає через кілька тижнів або місяців після початку роботи і супроводжується головним болем, запамороченням, сонливістю, слабкістю в кінцівках, відчуттям оніміння в пальцях, підвищеним слюно- і потовиділенням, нудотою, болями в області серця, порушенням зору та слуховими галюцинаціями. [7]

Шкірно-резорбтивна дія

Можливо отруєння людини при попаданні діючої речовини на шкіру, причому, контакт з відкритими ділянками тіла не викликає опіків, так як речовина миттєво випаровується. Отруєння може виникати через шкіру і при попаданні газоподібного бромистого метилу під одяг. Якщо одяг добре вентилюється, то речовина легко з неї випаровується. На місцях же щільного прилягання одягу до тіла фумігант затримується, і тут можуть виникати бульбашки. [7]

Діти й старі чутливіші до дії препарату.

Бромистий метил був вперше синтезований Перкінсоном в 1884 р У 1932 році у Франції і пізніше в США був запропонований як фуміганта для боротьби з шкідниками комор (шкідниками запасів). З того часу його почали широко застосовувати для карантинного знезараження, так як більшість рослин, плодів і овочів виявилися стійкими до концентрацій, ефективними проти комах. [6]

На території колишнього СРСР бромистий метил був вперше застосований в 1958 році в Херсонському порту, де їм був знезаражений вантаж в трюмах судна. [10]

Втім, в США, серед фермерів, які не могли обходитися без цього препарату в своїй практиці рослинництва, була створена петиція щодо обмеження або заборони використання метил-броміду, особливо в штаті Каліфорнія. [6]

Альтернативи бромистий метил

Серед експертів немає сумніву, що метилбромід - чудовий фумігант. і саме тому його важко замінити. Дуже багато користувачів продовжують наполягати на його застосуванні. З іншого боку, його заміщення необхідно, так як науково доведений озоноруйнуючий потенціал метилброміду. Скорочення стратосферного озону незмінно веде до збільшення небезпечної ультрафіолетової радіації сонця. Негативний вплив цієї радіації на людину, тварин і рослини достовірно відомо. [13]

У доповіді Міжнародного комітету з технічних варіантів дій в зв'язку з бромистим метилом відзначається, що на сьогодні немає єдиної альтернативи цьому фуміганту у всьому його діапазоні застосування. [6]

Проте, крім бромистого метилу і фумігантів № 2 - фосфіну. в світовій практиці застосовується ряд фумігантним пестицидів як при карантинному знезараженні рослинної продукції, так і при дезінсекції складських і промислових підприємств від комах і кліщів. Найбільш відомі з них - ціаністий водень, фтористий сульфурил, вуглекислота. [6]

ціанід водню

(HCN). Безбарвна рідина, має запах гіркого мигдалю. Речовина легший за повітря, має точку кипіння 26 ° C.

Ціанід водню невозгораемий, але, коли його використовують в фумігаційних цілях, його концентрації наближені до вибухонебезпечного рівня. Речовина дуже токсична, виключно швидко діє на багато живих істот. Легко розчиняється у воді, що дуже важливо враховувати при фумігації. так як ціанід водню може зволожити, і видалити його буде важко. [11]

Метилбромід з хорошим виходом виходить при взаємодії метанолу з солями бромоводородной кислоти або з бромом у присутності сірчаного водню або діоксиду сірки. Промисловий метод отримання заснований на реакції метанолу з бромом і сіркою:

Процес можна проводити як з періодичної, так і по безперервній схемі. [9] [8]

Гігієнічні нормативи змісту пестицидів в об'єктах навколишнього середовища (перелік). Гігієнічні нормативи ГН 1.2.2701-10 nbspСкачать >>>

Груздєв Г.С. Хімічний захист рослин. Під редакцією Г.С. Груздева - 3-е изд. перераб. і доп. - М. Агропромиздат, 1987. - 415 с. мул.

Мельников Н.Н. Пестициди. Хімія, технологія і застосування. - М. Хімія, 1987. 712 с.

Мельников Н.Н. Новожилов К.В. Пилова Т.Н. Хімічні засоби захисту рослин (пестициди). Довідник. - М. Хімія, 1980. - 288 с.

Мордкович Я.Б. Бромистий метил: "ЗА" і "ПРОТИ". Журнал Агробезопасность №5 (5).

Пол Аштон. Альтернативи метилбромід: інтегроване управління боротьбою з сільськогосподарськими шкідниками на борошномельних заводах Данії. Узагальнене керівництво.