каломельний електрод
Електрод другого роду, в якому паста із ртуті і каломелі (Hg2 Cl2) поміщена в розчин КСl. Схематично каломельний електрод можна записати так:
На електроді протікає реакція
Потенціал такого електрода визначається рівнянням:
тому n = 1; аHg = 1; аHg2Cl2 = 1 або при 25 о С Е = 0,2678-0,058.
хлорсеребряного електрод
Електрод 2-го роду, можна записати схемою:
Тобто являє собою пластину, покриту сіллю AgCl і вміщену в розчин КСl. На електроді протікає реакція:
Його електродний потенціал при 25 о С дорівнює:
Вимірювальні електроди. Окислювально-відновні електроди і системи
Окислювально-відновні називаються такі електроди (або ланцюга), в яких матеріал електродів не змінюється, а лише служить джерелом або приймачем електронів, одержуваних або віддаються речовинами, відновлюють або окислюються на поверхні електродів. Окислювально-відновний електрод складається з інертного металу, зануреного в розчин, що містить окислену і відновлену форму речовини. У простій окислювально-відновної системи електродний реакція полягає в зміні заряду іонів за схемою:
АОК. АВОС Pt при протіканні реакції
Електродний потенціал визначається виразом:
Прикладом такого електрода може служити пластина з платини, опущена в розчин, що містить хлористе залізо і хлорне залізо, тобто FeCl2 і FeCl3. тобто FeCl2 і FeCl3. Схема електрода:
Електродна реакція Fe 2+ Fe 3+ + e (Fe 3+ + eFe 2+)
Електродна реакція піде вправо або вліво в залежності від того з яким іншим електродом даний електрод становить гальванічний елемент. Електродний потенціал дорівнює:
де Е 0 - нормальний окисно-відновний потенціал при аFe3 + = aFe2 + = 1 г-іон / дм 3.
Значення нормальних окисно-відновних потенціалів також представляються у вигляді таблиць, при цьому значення їх визначається також по відношенню до водневого електроду.
Прикладом складної окислювально-відновної системи може служити система іонів МnO4 - і Mn 2+. Схема такого елемента має вигляд: MnO4 -, Mn 2+, H + Pt
а потенціал електрода визначається виразом:
Потенціометричне визначення рН і потенціометричні титрування
Визначення будь-яких властивостей електроліту або електродів шляхом вимірювання ЕРС гальванічних ланцюгів називають потенціометричного визначення. З потенціометричних визначень найбільш поширеними є визначення рН і потенціометричні титрування.
Визначення рН розчинів потенціометричним методом може здійснюватися трьома методами (по виду застосовуваного електрода): водневим, хінгідродним або за допомогою скляного електрода.
Для визначення рН за допомогою водневого електрода становлять ланцюг, що складається з водневого і каломельного електрода.
ЕРС такого ланцюга одно
Підставляючи значення Екал і і висловлюючи рН, визначають рН розчину. рН = 1 / ат (Е-Екал), де ат = RT23 / F.