Амонієві четвертинні сполуки - довідник хіміка 21

Хімія і хімічна технологія

Найбільш важливою реакцією четвертинних амонієвих підстав є їх термічний розклад при температурах 100 ° С або вище - розкладання по Гофману, розглянуте в гл. 10 як приклад реакції елімінування. При піролізі гідроксиду самого тетраметиламонію утворюються метанол і тріметіламін, але зазвичай при піролізі гидроокисей виходять третинний амін і алкен, а не алканолами. Встановлення природи алкена і третинного аміну вказує на структуру вихідного четвертинного з'єднання. а якщо воно було отримано шляхом вичерпного метилування. то відразу можна вивести структуру вихідного аміну. Структури багатьох азотовмісних підстав. званих алкалоїдами, які зустрічаються в рослинах і багато хто з яких є дуже цінними лікарськими препаратами. були встановлені шляхом використання одночасно вичерпного метилування і елімінування за Гофманом. Оскільки атом азоту часто входить до складу піперидинового або пірролідінових кілець (див. Гл. 20, розд. 1), то розщеплення алкалоїду обов'язково включає стадію розкриття циклу. Це можна показати на прикладі пиперидина [c.466]

Така структура обумовлює можливість незліченних комбінацій. Синтезовано і вивчено велику кількість четвертинних сполук. Початок застосування четвертинних амонієвих сполук в якості бактерицидних засобів було покладено роботами Якобса з співробітниками [86] в 1915 р Найбільш видатним дослідженням в цій області з тих пір слід вважати роботу Дб-маку [87]. [C.309]

Крім згаданих причин, антистатики необхідні в процесі обробки паперу, призначеного для високошвидкісного друку. Вода є чудовим антистатиком - саме вона еяужіт в більшості паперів для зняття статичної електрики. хоча при необхідності застосовуються і органічні антистатики. Зазвичай це катіонні ПАР з довгим вуглеводневим радикалом, або четвертинні сполуки. або амонієві солі. Наприклад, з'єднання дістеарілдіметіламмоній хлориду. Водний розчин такого антістатіка розпилюють на сухий лист або включають в процес виготовлення паперу вже в основному блоці. Перевага розпилення полягає в тому, що цей метод дозволяє упевнитися в закріпленні антістатіка на поверхні. [C.104]

У світовій літературі майже одночасно повідомлялося про біохімічні властивості аліфатичних з'єднань четвертинного амонійного підстави (найбільш важливий представник - хлормекат), четвертинних аліфатичних гідразосоедіненій ВМН (И, И-диметил-Н-р-брометілгідразобромід) і АМН (И, И-диметил-И- ал-лілгідразохлорід) і двох ароматичних четвертинних сполук азоту - дикват і паракват. Над вивченням механізмів дії, токсикології та впливу на навколишнє середовище цих біоцидів, безсумнівно, ще довгий час повинні працювати багато науково-дослідні колективи, перш ніж можна буде зробити певні висновки. В даний час можна лише відзначити, що дані речовини мають дуже високу біологічну і хімічну активність і їх слід розглядати більш диференційовано в порівнянні з більшістю описаних досі гербіцидів. [C.240]

Білки, а також залишки їжі на посуді, в яких поряд з білками містяться крохмаль і жири, знижують бактерицидну активність катіонактівних речовин. Цей ефект проявляється не тільки у четвертинних сполук. але і у інших зазвичай застосовуються бактерицидів [12]. Відзначено, що в багатьох випадках при дії четвертинних сполук відбувається флок-куляція мікроорганізмів-явище. яке може збільшити час, необхідний для їх повної загибелі [13], і що при граничному розведенні дію цих бактерицидів значно послаблюється навіть при відносно низькому вмісті органічних забруднень. Однак при тих розведеннях, які рекомендуються при їх звичайному застосуванні для попередньо вимитої кухонного посуду. бактерицидну дію. мабуть, повністю зберігається. Встановлено також, що поглинання бавовною і шерстю четвертинних амонієвих сполук робить істотний вплив на їх здатність дезінфікувати текстильні вироби [13а]. [C.151]

Полярність і поляризованість багато в чому визначаються електронними ефектами їх активних груп [216]. Так, якщо ковалентним зв'язком об'єднані в молекулу різні атоми, то електрони зміщуються в бік більш електронегативний атомів або груп, і молекула стає полярною. Цей ефект називають статичним індукційним ефектом (Л). Зі сказаного с.чедует. що ефект Д являє собою різницю електроотрнца-ність атомів або атомних груп молекули ПАР. Ефект передається по зв'язку С-С, але не далі третього-четвертого атома вуглецю. Знак I, ефекту залежить від того, сильніше притягуються або сильніше відштовхуються (в порівнянні з атомами водо1рода) електрони активними атомами або групами атомів. Для прикладу можна вказати, що дуже сильним негативним / а-ефектом володіють четвертинний амонієві сполуки, а по-[c.199]

За допомогою цього методу можна вирішити і питання про значення величини радикала при четвертинному азоті для проникнення речовини через гематоенцефалічний бар'єр. З фармакології холінолітиків відомо, що четвертинні амонієві сполуки з коротким радикалом (метиловим) зовсім не володіють центральним дією. З'єднання з етиловим радикалом при азоті вже проявляють деяку центральну дію (Зеймаль і ін. 1957). Є підстави очікувати, що при алкилировании ще довшим або важким неполярних радикалом отримане четвертичное з'єднання буде ще легше проникати з крові в мозок. Вільсон (1958, 1959) показав що реактиватор холінестерази - пірідіп-2-альдоксім, що не здатний проникати всередину аксона, набуває здатності реактивировать холіноестеразу всередині аксона, якщо металевий радикал при четвертинному азоті замінити на додеціловий (16, 17). [C.417]

Фексторп [436], виходячи з біс- (Р-диметиламіноетил) -дісульфіда, алкилированием бромистим або йодистого етилен отримував біс-четвертинні сполуки. містять при атомах азоту аммониевой групи метильние і етільний радикали. [C.260]

З'єднання з двома четвертинними атомами азоту, але з одним вищим алкільним радикалом виходять при взаємодії піридину з хлористим 2-хлоретілдіметілдодеціламмоніем [84]. У літературі наведено ряд прикладів речовин. містять дві четвертинні амонієві групи, з'єднані через ефірні, складноефірні або амідні групи. в тому числі бис-ними-дазоліновие з'єднання, побудовані таким чином. що р-оксіетільние групи. що знаходяться в імідозалінових ядрах в положенні 2, пов'язані шляхом етерифікації двухосновной кислотою [85] [c.87]

Помітно більше зниження антибіотичної активності викликає епімерізація асиметричних центрів 4 і 5а, а також перетворення третинної аміногрупи в четвертинних амонієвих групу (з'єднання № 14, 15, 19, 38, 40, 42-44 і 65). У зв'язку про допустимість інших глибоких змін у верхній периферії молекул тетрацикліну це явище навряд чи може бути пояснено тим, що дана ділянка молекули виконує специфічні рецепторні функції по відношенню до протеїнів або будь-яким іншим субстратів. Звісно ж імовірним, що проісходяп а в цих випадках часткова інактивація пов'язана з порушенням характерною для тетрацикліну системи хелат -них зв'язків в угрупованнях Е і F внаслідок зміни конформації і розподілу електронної щільності в молекулі, а можливо - і зміни напрямку енолізаціі карбонільних груп. Одна з найбільш поширених в літературі точок зору полягає в тому, що хімічної сутністю антибіотичної дії тетрацикліну є придушення ними бактеріального синтезу протеїнів путе.м зв'язування в міцні хелати багатовалентних катіонів. нсобход, імих для нормального функціонування деяких ферментних систем (див. наступний розділ). Ця гіпотеза дозволяє зрозуміти, чому такі структурні зміни молекул тетрацикліну, як перетворення карбоксамідну групи в нітрильну, дегідратація кільця С, що супроводжується його ароматизацией, або дегидрирование в положенні 5а (Па), безсумнівно, порушують системи внутрішньо молекулярних водневих зв'язків в угрупованнях Е і F, призводять до значної інактивації або глибокої зміни характеру біологічної дії веп1, єства (з'єднання № 1, 52, 58, 67, 68, 71, 72, 76, 78-80, 86-88 і 93) [c.250]

Застосування 0,5-1 мг / л поліелектролітів (катіонних - по-ліетіленіміна, четвертинних амонієвих сполук, аніонних- поліакрилатів) дозволяє звести до мінімуму використання глинозему, який утворює відкладення на поверхні теплообмінних апаратів. або взагалі обходитися без нього. [C.88]

Довідник резинщик (1971) - [c.497]

Хімія і технологія хіміко-фармацевтичних препаратів (1954) - [c.168. c.263]