Дублення - це

(Gerberei, tannerie, tanning). - Д. взагалі називають просочування шкури тварин або "сирий шкіри" різними речовинами, за допомогою яких шкура, зберігаючи гнучкість, міцність і м'якість, набуває здатності протистояти гниттю, т. Е. Перетворюється на оброблених шкіру (Leder, cuir, leather). Здатність зберігатися без розкладання можна надати шкірі також за допомогою інших способів обробки, напр. за допомогою висушування. Але висушена шкіра не задовольняє багатьом іншим технічним вимогам: така шкіра тендітна і легко поглинає воду. Тому, крім деяких окремих випадків (приготування пергаменту, вироблення деяких сортів сириці), вироблення шкіри проводиться виключно за допомогою Д. Всі способи Д. можуть бути розділені на три групи. 1) Власне Д. або червоне Д. (Rothgerberei), що складається в просочуванні шкіри рослинними дубильними речовинами, представляє найбільш важливий і наичаще застосовуваний спосіб Д .; шкіра, вироблена цим способом, відрізняється найкращими якостями. 2) Мінеральне Д. при якому застосовують для обробки шкіри металеві солі; з цієї групи способів до останнього часу користувалися майже виключно способом квасцеванія, або білого Д. 3) Замшеваніе полягає в особливій обробці сирої шкіри жирами, за допомогою якої отримують замшу. У цій статті буде розглянуто тільки звичайне, або червоне, Д. Незважаючи на те, що вироблення шкір за допомогою звичайного Д. належить до числа найдавніших виробництв, найбільш ймовірні наукові пояснення процесу Д. були зроблені лише в новітній час, і навіть тепер не існує повного згоди у поглядах на цей процес. Грунтуючись, з одного боку, на те, що при кип'ятінні з водою шкіра дає клей, а з іншого боку, що рослинні дубильні речовини утворюють з клеєм нерозчинні сполуки, облягаючи його з розчинів, спочатку вважали, що процес Д. складається в освіті нерозчинного хімічного з'єднання дубильного речовини зі шкірою, яку вважали тотожною за хімічним складом з клеєм. Такий принцип, висловлене вперше Сегеном (Séguin), трималося до новітнього часу; тільки щодо замшеванія було висловлено Прехтля (Prechtl), що воно складається просто додаткового захисту шкіри жиром, який наповнює пори шкіри і рівномірно проникає в її волокна, внаслідок чого останні, не змінюючи своєї форми, робляться гнучкими. За Пайен, при обробці шкіри дубильними речовинами утворюються два з'єднання: одне (46,60-58,80%) нерастворимо в водному аміаку і зберігає волокнисту будову, інше (41,20-53,40%) розчинна у водному аміаку і взагалі легко розпадається. - До зовсім іншого погляду на Д. на підставі своїх дослідів прийшов Кнапп. Найголовніші міркування і спостереження Кнапп, що змусили його висловитися проти розгляду виробленої шкіри як хімічної сполуки, такі. Якщо вироблена шкіра представляє хімічну сполуку з дубильні речовини, то все клейдающіе речовини, напр. кістки, після видалення з них мінеральних речовин повинні були б давати при дії дубильних речовин продукт, однаковий з шкірою, чого насправді немає. Перетворення сирої шкури в шкіру досягається допомогою різних речовин, т. Е. Припускаючи утворення хімічних сполук, потрібно було б прийняти, що ці різні хімічні сполуки мають майже однакові властивості. Дубильні речовини, поглинене шкірою, відноситься як вільне, легко з'єднується з іншими речовинами, напр. легко реагує з залізними солями. Вода не витягує дубильного речовини зі шкіри; розчин соди витягує дубильні речовини (досліди проводилися з таніном), і звільнена таким чином від дубильного речовини шкіра зберігає своє звичайне будова, по висушуванні прозора, з кипящею водою переходить в клей. Шкіра, продублена дубовою корою, при обробці водним розчином соди втрачає лише деякі екстрактивні речовини: залишок являє розбухлу масу, менш забарвлену, ніж дубленая шкіра, але при нагріванні з водою не переходила в клей. Шкіра, як оброблена танином, так і дубовою корою, при нагріванні з водою перетворюється на в'язку, що тягнеться в нитки безструктурну масу, по охолодженні справи тендітної і легко подрібнюються. Квасцованная шкіра відноситься при нагріванні з водою як чиста, т. Е. Перетворюється на клей. При обробці квасцованной шкіри холодною водою остання витягує полягають в шкірі солі. Замша після тривалого нагрівання з кипящею водою утворює тільки дуже малі кількості клею, після висушування зберігає волокнисту будову і м'якість, і тільки лицьова сторона робиться кілька ломки. Після нетривалої дії на замшу їдких лугів вона перетворюється в тендітну і ламку шкіру. Спиртові розчини стеаринової і олеїнової кислоти швидко перетворюють сиру шкіру в замшу. Поглинання дубильних і інших речовин шкірою не відбувається в певних пропорціях, але воно залежить, по Кнаппу, від концентрації розчинів і природи розчинника. Досліди, проведені Кнапп переважно з мінеральними солями, привели його до наступних загальних висновків. Вироблена шкіра не представляє, по Кнаппу, хімічної сполуки з дубильні речовини, але складається з більш-менш ізольованих волокон, між якими знаходяться перешкоджають склеюванню волокон відкладення однорідних речовин, як то: дубильних або продуктів їх зміни, солей, жирів та ін. Подібно до того, як рослинні і тваринні волокнисті матеріали мають властивість осаджувати на своїй поверхні фарбувальні речовини з розчинів, безпосередньо або за участю протрав, точно так же набряклі волокна шкіри осаджують на своїй поверхні речовини, що вживаються для дублення. Найкращі результати досягаються тоді, якщо дубильні речовини осідає у волокнах внаслідок поверхневого тяжіння, як це відбувається з рослинними дубильними речовинами: в інших випадках поверхневе тяжіння не так сильно, щоб осадити речовина з розчину, відбувається просто всмоктування цих розчинів в пори шкіри, і розчинені речовини осідають лише по висушуванні шкіри, внаслідок випаровування води. Найбільш легко осідають на волокнах шкіри розчинні рослинні дубильні речовини і солі підстав типу М2 О3; жири, на думку Кнапп, просто заповнюють пори шкіри. Деякі осідають на волокнах шкіри речовини (рослинні Д. речовини) настільки досконало перешкоджають склеюванню волокон, що шкіра після висушування залишається гнучкій і м'якій; при просочуванні іншими речовинами (солі глинозему і ін.) шкіра після висушування робиться твердою і рогообразние, але зв'язок волокон в такій шкірі слабка, так що м'якість і гнучкість можуть бути повідомлені шкірі за допомогою деяких механічних операцій, витягування і розминання. Будь-яка обробка шкіри, за допомогою якої може бути попереджено склеювання волокон шкіри при висушуванні, буде надавати на шкіру таку ж дію, як Д. Подібно до того, як фарбувальні речовини за допомогою відповідних обробок можуть бути з більшою або меншою легкістю витягнуті з пофарбованих волокон, так само і дубильні речовини більш-менш легко витягуються з шкіри, залежно від їх природі, причому шкіра виходить назад з усіма первинними хімічними та гістологічними властивостями. Для підтвердження погляду на Д. як на чисто фізичний процес Кнапп подає такий досвід. Склеювання волокон при висушуванні шкіри відбувається лише тоді, коли волокна змочені і просякнуті водою; отже, якщо видалити воду з шкіри не висушуванням, але за допомогою занурення в рідині, що віднімають воду, то можна очікувати, що після такої обробки шкіра збереже свою гнучкість і м'якість. Дійсно, якщо занурити шкіру на деякий час в ефір, в якому знаходяться шматки хлористого кальцію, то по випаровуванні зі шкіри ефіру вона цілком зберігає свою м'якість. У воді така шкіра розбухає, перетворюючись на звичайну сиру шкіру. Хоча пізніші дослідження підтверджують, що кількість поглинаються шкірою дубильних речовин мінливо і залежить від цілого ряду умов, з яких найважливіші суть концентрація розчинів, характер дубильного речовини і властивості самої шкіри, однак погляд на Д. як на процес чисто фізичний не поділяється усіма. Так, багато хто (Müntz, Eitner) щодо звичайного Д. і тепер вважають, що процес полягає в утворенні хімічної сполуки між складовими частинами шкіри і дубильних речовиною, так як при просочуванні шкіри дубильними речовинами відбувається взагалі набагато більш тісне поєднання шкіри з ними або з продуктами їх зміни, ніж при просочуванні мінеральними речовинами. Така відмінність у сучасних поглядах на процес Д. обумовлюється в значній мірі звичкою називати хімічними сполуками лише відомий клас продуктів, при з'єднанні відрізняються великою міцністю і сталістю. Погляд Кнапп на Д. як на процес, тотожний з процесом, що відбувається в деяких випадках фарбування, по суті має багато ознак справедливості. Але в різних випадках як Д. так і фарбування може відбуватися або тільки заповнення пір волокнистого матеріалу барвником або дубильним речовиною - внаслідок поверхневого тяжіння, або освіту нетривких, легко розпадаються хімічних сполук, при чому навіть гістологічну будову волокнистого матеріалу може не порушуватися, як воно не змінюється, напр. при відібранні або приєднання до них гідратної води в певних межах. Зрозуміло також, що обидва ці процеси, т. Е. Осадження внаслідок поверхневого тяжіння і освіту нетривкого хімічної сполуки, можуть відбуватися одночасно, що, ймовірно, і відбувається при просочуванні шкіри рослинними дубильними речовинами.

Способи дублення (червоного). До початку нинішнього століття вживали прийоми Д. вироблені практикою з давніх часів. Додаток наукових знань в заводському справі в новітній час не залишилося без впливу і на шкіряне виробництво. Головне прагнення в удосконаленні Д. було направлено до зменшення тривалості його; виникли так звані способи прискореного Д. Застосовувані в даний час прийоми Д. можна розділити на дві групи: старий, або ямний, спосіб Д. і сокової спосіб Д. або Д. екстрактами. Різні приватні видозміни прийомів Д. обумовлюються головним чином властивостями шкіри, що піддається обробці. Шкіра піддається Д. після цілого ряду підготовчих операцій, що мають на меті очищення (видалення нижнього шару і волоса) і розпушення сирої шкури (см. Шкіряне виробництво). - Ямне Д. в загальному полягає в тому, що шкіри укладають в ями або чани, пересипають роздрібнений дубильним корьем (дубової, вербової або ялинової корою) і заливають водою. Для Д. ями, зроблені в землі, викладають деревом, або влаштовують цементні резервуари, або просто застосовують великі дерев'яні чани (висота до 3 метрів, діаметр до 2 - 2 1/2 м), що встановлюються також в землі або над землею. Головне правило, яке необхідно мати на увазі при Д. полягає в тому, що шкіра не повинна піддаватися відразу дії міцних розчинів дубильного речовини; концентрація розчину повинна збільшуватися поступово, так як тільки за цієї умови шкіра продубити у всій товщі і поглине належну кількість дубильного речовини (останнє має значення не тільки тому, що тоді шкіра буде добре чинити опір загнивання, але і від того, що виходить більшу вагу або вихід шкіри ). Якщо шкіру внести в міцний розчин дубильного речовини, то останнім швидко поглинається поверхневими шарами її, волокна шкіри стискаються, пори зменшуються і заповнюються дубильним речовиною, так що дубильний розчин не проникає у внутрішні шари шкіри, а тому більша частина шкіри в цьому випадку залишається непродубленною. Тому при ямном Д. звичайно надходять у такий спосіб. На дно ями насипають шар старого корья, що був у використанні, в 7-8 стм. потім на цьому шарі розстеляють шкуру міздрею догори, на неї насипають тонкий шар дубль, потім знову кладуть шкуру лицьовій догори і т. д. укладаючи таким чином при глибині чана в 3 м до 70-80 шкур; зверху знову насипають шар корья, на нього накладають дошки і камені і наливають воду (краще наповнювати водою так, щоб вона піднімалася в чані від низу до верху). У першій ямі шкіри залишаються до повного вилучення дубильного речовини (напр. 2 місяці). Потім яма розвантажується, і шкіри навантажуються в другу яму в зворотному порядку, де також залишаються більш-менш тривалий час. Звичайно Д. закінчується в трьох ямах або чанах; більш товсті шкури, напр. підошовні, проходять через 4 або 5 ям, причому в останню додають багатшого дубильним речовиною матеріалу. Тривалість Д. залежить від властивостей шкіри, властивостей дубильного матеріалу і від деяких інших умов, напр. від температури. Так, напр. дуже тонкі шкіри продубліваются описаним способом в кілька тижнів (6-8), середні - від 6 місяців до 1 року і дуже товсті - до 2 років і навіть до 3. Шкіра, по дослідам Шредера і Песслера, може поглинути кількість дубильного речовини, рівне приблизно вазі сухої речовини шкіри. Кількість витрачених дубильних матеріалів на 1 фн. ваги шкіри залежить від якості цих матеріалів. Так, на 1 КДР. очищеної сирої шкіри витрачають: дубової кори 4-10 к. вербової 8-10 к. ялинової 8 к. чорнильних горішків 1 + 1/4 к. і сумаху 3 к. Повноту продублена шкіри дізнаються по її зовнішньому вигляду. Досить продублена шкіра є однорідною і рівномірно забарвлені в розрізі, щільна і гнучка; при кип'ятінні з водою вона зморщується, залишається непрозорим, по охолодженні робиться тендітна; при цьому вода забарвлюється в червоно-бурий колір, але при випаровуванні не отримують клею. Слабо продублена шкіра розбухає при нагріванні з водою, робиться прозорою, перетворюється в м'яку, клейку масу; вода, що служила для обробки, по охолодженні мутиться і при випаровуванні залишає клей. Незважаючи на тривалість старого способу Д. на більшості заводів досі віддають перевагу цьому способу перед новими, так як завдяки поступовості поглинання дубильного речовини при цьому способі отримують шкіру найкращої якості.

Сокове Д. тепер застосовується в двох видозмінах: або виробляють Д. тільки соками і екстрактами, або комбінують сокове Д. з ямним (для подошвенного товару [В останньому випадку спочатку дублять як звичайно, а під кінець соком.]). При соковому Д. крім прискорення процесу, досягають також меншої витрати дубильних матеріалів, так як, обробляючи шкіри готовим розчином дубильних речовин, отриманих за допомогою екстракції дубильних матеріалів, мають можливість отримати набагато досконаліше ці речовини, ніж при ямном Д. Д. соками звичайно виготовляється в системі чанів (5-7), з'єднаних між собою трубами (кожна труба проводить рідину з дна одного чана в верхню частину іншого). Найважливіше умова для успіху сокового Д. - поступове збільшення фортеці соку; починають Д. соком в 0,1 ° В. збільшують фортеця в кожному наступному чані на 0,2 ° В. і змушують шкіру проходити принаймні через 5 чанів (можна також виробляти Д. в одному чані, поступово збільшуючи в ньому укріплення соку щоденним подбавленніем міцнішого і доводячи під кінець до 1,5-2,6 В). Шкіри укладають в чани так само, як при ямном Д .; щоб досягти найбільш рівномірного просочення шкір їх перекладають спочатку щодня, а потім через 2 дні, кожен раз в зворотному порядку, при цьому кожен раз кидала в чан міцнішого соку або екстракту. Через тиждень шкіри переміщують в наступний чан з більш міцним соком, де вони обробляються в тому ж порядку, і таким чином поступово доходять до останнього чана. Легкі шкіри при обробці соками продубліваются в 30-45 днів, середні 45-60 і важчі в 60-75. Щоб ще більше прискорити процес Д. соками, запропоновано вживати деякі особливі прийоми при Д. (способи прискореного Д.), при яких прагнуть досягти більш повного зіткнення соків з оброблюваної шкірою. З цих прийомів слід згадати наступні: 1) Д. під гідростатичним тиском, 2) Д. в розрідженому просторі, 3) Д. при частому пресуванні шкіри, 4) Д. при постійному русі шкіри в дубильному соку, 5) Д. при русі рідини. Більшість з цих прийомів не набула на практиці значного поширення. На деяких українських заводах зустрічається Д. при постійному русі шкіри, для чого вся операція ведеться так, як фарбування в фарбувальних барках, т. Е. Шкіри зшиваються у вигляді нескінченного полотна, яке обводиться близько вальців і знаходиться в постійному русі, занурюючись в той же час в сік. Нарешті, в недавній час запропоновано виробляти Д. за сприяння гальванічного струму. Шкіри розтягуються на рамах, які поміщають в чан з дубильні соком, рами прикріплюються до горизонтально розташованому брусу, з'єднаному з вертикальною віссю, що приводиться в обертальний рух; через рідину в усі час операції пропускають електричний струм. Перевага способу електричного Д. полягає в тому, що процес відбувається дуже швидко, так що легкі шкіри продубліваются в 1 або в 2 доби, важчі в 3 і 4 дні. У всякому разі електричний спосіб. Д. ще недостатньо розроблений практично, щоб тут можна було входити в судження про його гідність. Технічні подробиці див. Шкіряне виробництво. Літ. "Mussprat's Chemie in Anwendung auf Künste und Gewerbe" (т. III, 4-е изд. 1891); H. Procter, "A textbook of tanning" (1885); Ch. Th. Davis, "The manufacture of leather" (1885); Скобликов, "Шкіряне виробництво" (1865).

Енциклопедичний словник Ф.А. Брокгауза і І.А. Ефрона. - К Брокгауз-Ефрон. 1890-1907.