Цвиттер-іон біполярний іон - довідник хіміка 21

Неіснуюча Біполярний іон (цвіттер- [c.40]

При фізіологічних значеннях pH фосфогліцерідов є біполярними іонами і існують зазвичай у вигляді цвіттер-іонів. зображених вьппе. Внаслідок цього іонізованниє угруповання фосфатидів утворюють високополярние гидрофильную частина молекули. в той час як заступники Я і К в залишках жирних кислот створюють її гидрофобную частина. Кислотно-основні властивості серина і етаноламіну характеризуються такими значеннями рКа серії 9,15 (аминогруппа), 2,25 (карбоксильная група) етаноламін 9,5 (аминогруппа). Холін є таким же сильним підставою. як КОН, і повністю дисоціює в воді з утворенням катіона холіну і гідроксил-аніону [c.127]

Однак при цьому слід враховувати, особливо при високій іонній силі. одна істотна ускладнення. Бьеррума вже давно показав, що індикатори, що існують у вигляді цвіттер-іонів або біполярних іонів. слід розглядати як складаються з двох окремих однозарядних іонів. а не нейтральних молекул. Бьеррума припустив, що коефіцієнти активності + f- біполярного іона і однозарядного аніона пов'язані один з одним залежністю [c.67]

ЦЬОГО розщеплення були висунуті різні гіпотези. Одна з них передбачає перетворення гліколю в 1,4-цвіттер-іон (біполярний іон), який в свою чергу руйнується з утворенням двох карбонільних груп. Відповідно до цієї концепції, розщеплення бутандіолу-2,3 тетраацетатом свинцю може бути представлене в такий спосіб [c.204]

З цієї ж причини високими характеризуються все з'єднання, побудовані з біполярних цвіттер-іонів (див. Стор, 277), наприклад, амінокислоти [c.182]

Якщо такий перерозподіл заряду не відбувається, то одна з таутомерних форм може бути представлена ​​у вигляді молекули. в якій є ізольовані один від одного електронейтральні центри основності типу В і кислотності типу А-Н. Інша ж таутомерну форма характеризується наявністю центрів кислотності типу В-Н + і основності типу А. несучих відповідно позитивний і негативний іонні заряди. Частинки, в яких присутні такі заряджені центри, називаються біполярними іонами або цвіттер-іонами. а відповідне таутомерну рівновагу може бути представлено схемою [c.277]

Багатий енергією біполярний іон I (цвіттер-іон) може стабілізуватися шляхом внутрішньомолекулярної нейтралізації з утворенням продукту П [схема (Г.7.7)]. [C.65]

В принципі можна уявити три можливих механізму реакції Дільса - Альдера. По першому з них реакція йде як двохстадійний процес. причому на першій стадії за рахунок гетеролітичні утворення нової зв'язку С-С утворюється біполярний іон (цвіттер-іон) [c.490]

З рівняння рівноваги випливає, що як втрата протона. так і його придбання молекулою амінокислоти відбуваються двоступеневої, тому крива титрування амінокислот завжди має як мінімум дві точки перегину. відповідні переходам катіон цвітгер-іон (і назад) і цвіттер-іон> аніон (і назад). Легкість стцепленія або приєднання протона в сильному ступені залежать від природи К у більшості біологічно важливих амінокислот р1 лежить в межах значень pH від 6 до 8 (pH клітинної рідини -близько 7,4). Повне перетворення біполярного іона в катіон настає при pH = 2-3, а повністю аніонна форма існує при рй 9-10. Строго кажучи, біполярний іон в якості носія кислотних властивостей має групу НзИ. а основні властивості в біполярному йоні проявляє карбоксилат-аніон. Ств.пару yoнное кислоті -СООН підставу -СОО є більш слабким, ніж підстава -КН2, сполучено yoнное кислоті МНз. через делокалізації негативного заряду в карбо-Ксилат-аніоні, що не має місця в групі -НН2. Тому кислота -СООН є сильнішою кислотою в порівнянні з кислотою НЗК ". Тобто більш схильна до отщеплению протона і переходу в Ств.пару yoнное підставу СОО. А підстава -МН2 як більш сильне, ніж підстава СОО, швидше за схильне до утримування протона в формах пов'язана yoнной кислоти НЗК ". Якщо в бічному ланцюзі амінокислоти є кислотні або основні групи. значення р1 і іонні форми при различ-них pH сильно змінюються. [C.41]

Видалення аміногрупи від карбоксильної (переміщення аміногрупи від а-вуглецевого до р. У-атомам і так датее) не знищує можливості освіти цвіттер-іонів. але помітно змінює величини рКа, що характеризують кислотні та основні властивості біполярних іонів. [C.42]

Одночасне існування в одній молекулі аміно-і карбоксильної груп відбивається і на поведінці амінокислот в тих реакціях, в яких бере участь тільки одна з двох функціональних груп. Аміногрупа, яка в аминах проявляє себе як нуклеофил, в біполярному йоні повністю позбавлена ​​нуклеофильности через протонування водневим атомом карбоксилу тому ні реакція алкілування за Гофманом, ні ацилирование, властиві амінів, не мають місця в разі біполярних іонів амінокислот. Ці реакції можуть відбуватися тільки за умови попереднього депротонування аміногрупи, що досягається іспатьзовані третьому реакційного середовища з високими значеннями pH, при яких цвіттер-іон повністю перетворений в карбоксилат-аніон для цього амінокислоти обробляють еквівалентом органічного (реакція А В - амін) або неорганічного ( реакція Б В - атом металу) підстави [c.44]

Назва бетаїн використовують гак само як загальне найменування класу сполук. нмеющі.ч структуру цвіттер-іонів (біполярних іонів). [C.270]

До освіти і поляризації О-метілдіфенілфосфіната може вести шлях від радикальної пари А через фосфоран (розрив зв'язку Р-С) або безпосередньо (лінійна Р-О-рекомбінація пари) до біполярного йону Б, фрагментація якого дає О-метілдіфенілфосфінат і 1-нітрозо- 1-пропен. Освіта цвіттер-іонів типу Д передбачалося також в якості проміжних при деоксігеніро-вання нітросполук похідними тривалентного фосфору [103]. [C.146]