Сполучення зв’язків - це

(Кон'югація зв'язків), чергування простих і кратних зв'язків в структурній ф-ле соед. (Напр. В 1,3-бутадієну СН 2 = СНЧСН = СН 2). У широкому розумінні поняття С. с. охоплює також гомосопряженіе (в альтернуючу послідовність простих і подвійних зв'язків включається один або більше число sp 3 -гібрідізованних атомів, напр. соед. ф-ли I), спіросопряженіе (в ненасичений. спіранових структурах, напр. II), сверхсопряженіе (гіперкон'югація) - сполучення кратних (або групи простих) зв'язків з групою s-зв'язків одного атомного центру; III, IV.

Розширення тлумачення С. с. пов'язане також з уявленнями про сполученні не тільки дек. зв'язків, а й кратних (або простих) зв'язків з будь-яким атомним центром-як володіє одним електроном або неподіленої електронної парою (С -. О, NR2 і ін. напр. V), так і центром з вакантною орбиталью (С +. В, А1 і ін. напр. VI і VII). Структурна одиниця, яка містить пов'язані зв'язку, наз. сполученої системою.

Квантова хімія розглядає С. с. як взаємодій. між орбиталями окремих фрагментів молекули, до-рої може здійснюватися з того чи іншого механізму. Напр. s-сполученню відповідає взаємодій. орбіталей простих зв'язків, p-сполученню - взаємодій. орбіталей кратних зв'язків. s-C. с. завжди присутня в будь-який молекулі, що складається з трьох або більшої кількості атомів. У той же час спостерігаються св-ва полієнів і аннуленов описуються виходячи з уявлень як s-, так і p-сполучення.

С. с. не обов'язково означає непридатність моделі локалізованих зв'язків до даної молекулі. Так, електронна заселеність локалізованих мовляв. орбіталей поза s-зв'язків не перевищує 1%. Так само добре локалізовані і p-зв'язку в сполучених неароматіч. системах (особливо коли враховується чергування зв'язків). Так, в лінійних Полієн заселеність поза двухцентрових зв'язків ок. 2%. Такі пов'язані системи описуються однією резонансною структурою зі зв'язками тільки між сусідніми атомами і без поділу формальних зарядів (див. Резонансу теорія), а їх колективні св-ва вдається розглядати в рамках адитивних моделей.

У той же час в ароматич. і деяких ін. системах, к-які найкращим чином описуються суперпозицією резонансних структур і де частки локалізованих мовляв. орбіталей мають великі ваги поза зв'язків (напр. в бензолі ок. 13%), С. с. зазвичай ототожнюється з делокализацией зв'язків. Експериментально спостережувані колективні св-ва таких сполучених систем в принципі не можна представити у вигляді адитивних ф-ций св-в зв'язків.

Наїб. істотною особливістю пов'язаних систем з делокалізованних зв'язками є їх покращення. термо-динамічний. стійкість. У ароматич. системах теплоти освіти значно вище, ніж значення, знайдені з урахуванням аддитивности локальних параметрів, а зв'язки характеризуються повною вирівняність довжин (див. Ароматичность) .Кількість. міра покращення. термодинамич. стійкості таких систем-енергія резонансу (сполучення, справа-калізаціі). У сполучених системах правилам адитивності не підкоряються також параметри ЙК спектрів, величини дипольних моментів і поляризуемости, діамагнітної сприйнятливості та ін. В цих випадках при розрахунку разл. характеристик вводять поправочні члени екзальтації і т. п.

Наявністю С. с. пояснюють характерне зміна геометрії молекули - вкорочення формально простих і подовження формально кратних зв'язків. Напр. вполіенах довжини простих зв'язків СЧС (0,151 нм) кілька вкорочені в порівнянні з довжиною зв'язку СЧС в етан (0,154 нм). Кількостей. міра зміни довжин зв'язків при сполученні порядки зв'язків між атомами: в 1,3-бутадієну порядки зв'язків альтернирующая (соотв. 1,894; 1,447; 1,894), а в аллільном катіоні порядки зв'язків між сусідніми атомами С рівні.

Парні системи з делокалізованних зв'язками є сполуки. з характсрістіч. електронними переходами, причому з подовженням ланцюга сполучення підвищується інтенсивність і зміщується поглинання в електронних спектрах в сторону більших довжин хвиль (соотв. гіпер-хромний ефект і батохромний зсув; см. Кольори органічних сполук).

Поняття про С. с. використовують при розгляді реакц. здібності. Напр. електрофор. приєднання до пов'язаних диенов (див. Дієнові вуглеводні) призводить до суміші продуктів 1,2- і 1,4-приєднання.

Літ .: Базилевський М. В. Метод молекулярних орбіт і реакційна здатність органічних молекул, М. 1969; Dewar М. I. S. Mc Кеї М. L. "J. Amer. Chem. Soc.", 1978, v. 100, № 24, p. 7499-505; Cremer D. "Tetrahedron", 1988, v. 44, № 24, p. 7427-54. М. E. Галушки.

Хімічна енциклопедія. - М. Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. Тисяча дев'ятсот вісімдесят-вісім.

Дивитися що таке "Сполучення ЗВ'ЯЗКІВ" в інших словниках:

Сполучення зв'язків - один з найважливіших видів внутримолекулярного взаємного впливу атомів і зв'язків в органічних сполуках; обумовлено взаємодією електронних систем атомів (перш за все валентних електронів, см. Валентність). Головна ознака ... ... Велика радянська енциклопедія

Сполучення - Сполучення взаємозв'язок чого або з чим або, неодмінна супутніх, поєднання декількох об'єктів, явищ. Математика Комплексне сполучення операція над комплексним числом (набором комплексних чисел, оператором), при якій ... ... Вікіпедія

Сполучення - (1) в машинобудуванні відносне положення складових частин вироби, що характеризується зіткненням їх поверхонь млн. Зазором між ними, заданими конструкторської документації; (2) С. контурів забезпечення узгодженого зміни ... ... Велика політехнічна енциклопедія

Теорія валентних зв'язків - Рис.1. Модель перекривання атомних орбіталей при утворенні сигма зв'язку Теорія валентних зв'язків (... Вікіпедія

Мезомерія - (від Мезо. І грец. Méros частина) сполучення, резонанс в зв'язаних системах, характер розподілу електронної щільності в молекулах, який можна трактувати як часткову делокалізацію зв'язків і зарядів атомів. Так, в карбоксилат ... ... Велика радянська енциклопедія

Молекула - Схема ковалентних зв'язків між атомами в молекулі кисню ... Вікіпедія

Молекула - (новолат. Molecula, зменшувальне від лат. Moles маса) найменша частинка речовини, що володіє його хімічними властивостями. М. складається з атомів, точніше з атомних ядер, що оточують їх внутрішніх електронів і зовнішніх валентних електронів, ... ... Велика радянська енциклопедія

Органічна хімія - розділ хімії (Див. Хімія), природничо-наукова дисципліна, предметом вивчення якої є з'єднання вуглецю з ін. Елементами, звані органічними сполуками, а також закони перетворення цих речовин. Вуглець утворює сполуки ... Велика радянська енциклопедія

Електронні теорії в органічній хімії - теорії, що розглядають будову, фізичні властивості і реакційну здатність (Див. Реакційна здатність) органічних сполук на основі уявлень про розподіл електронної щільності в атомах і молекулах, а також про зсувах ... ... Велика радянська енциклопедія

Кольоровості теорія - теорія про зв'язок Кольори хімічних сполук з їх будовою. Відчуття кольору виникає при впливі на зоровий нерв електромагнітних випромінювань з енергією в межах від 2,5.10 12 до 5.10 12 ерг (довжини хвиль від 400 до 760 нм). При цьому ... ... Велика радянська енциклопедія