Хімічний каталог винилацетат

вінілацетату

Вінілацетату (вініловий ефір оцтової кислоти) СН3 співвісний = СН2. молекулярна маса 86,09; бесцв. рідина; температура плавлення-100,2 ° С, температура кипіння 72,7 ° С; d4 20 0,9342; nD 20 1,3953; 0,42 мПа * с (20 ° С); tкріт 228,9 ° С, ркріт 2,27 МПа; -118 кДж / моль, 102 кДж / моль; 23,95 мм / м (20 ° С); добре розчинний в звичайних органічних розчинниках; розчинність в воді 2,0-2,4% по масі при 20 ° С, води в вінілацетату - ок. 1% (2% при 50 ° С). Утворює азеотропні суміші з водою (температура кипіння 66 ° С; 7,3% Н2 О), спиртами, вуглеводнями.

За хімічний властивостями вінілацетату - типовий вініловий ефір. У розчинах кислот або лугів гідролізується з утворенням оцтової кислоти і ацетальдегіду. Взаимод. з карбоновими кислотами в присутності солей Hg, утворюючи нові вінілові ефіри. Полімеризується під дією світла, радикальних ініціаторів з утворенням поливинилацетата, сополимеризуется з вініловими мономерами. Для запобігання мимовільної полімеризації вінілацетату інгібують дифеніламіном, гидрохиноном, оцтовокислим тріетілбензіламмоніем і ін. Вінілацетату приєднує по подвійному зв'язку галогени, НCl або НВr, Н2. оцтову кислоту, піддається карбонілюванням, вступає в дієновий синтез і ін.

У промисловості вінілацетату отримують головним чином окислювальним приєднанням оцтової кислоти до етилену в присутності солей Pd:

Процес проводять переважно на стаціонарному твердому каталізаторі (0,1-2,0% Pd, нанесеного на Al2 О3. SiO2 або ін. І модифікованого, наприклад CH3 COONa, солями Сu) при 170-200 ° С і 0,5-1, 0 МПа. Об'ємне співвідношення етилен: пари оцтової кислоти: О2 в вихідної суміші

8: 4: 1. Ступінь перетворення етилену, оцтової кислоти і О2 за прохід відповідно 10, 20 і 60-70%. Осн. побічний продукт-СО2; ацетальдегіду утворюється менше 1%.

Процес на гомогенному каталізаторі (PdCl2 з СіCl2 в оцтової кислоти з добавками CH3 COONa або LiCl) здійснюють при 110-130 ° С і 1-3 МПа. Сумарний вихід вінілацетату і ацетальдегіду

90% в розрахунку на етилен. Недолік процесу - висока корозійна активність каталізатора (потрібно апаратура з титану).

Не втратив значення також спосіб синтезу вінілацетату з ацетилену і оцтової кислоти в присутності ацетату Zn на активованому вугіллі при 170-220 ° С. Мольне співвідношення ацетилен: оцтова кислота становить (3-5): 1; вихід вінілацетату 95-98% по оцтової кислоти.

У лабораторії вінілацетату синтезують пропусканням ацетилену в безводну оцтову кислоту в присутності солей Hg. Вінілацетату - мономер для виробництва полівінілацетату (св. 80% виробленого вінілацетату) і сополімерів з вінілхлориду, етиленом і ін.

Для вінілацетату т. Доп. -1,1 ° С, т. Самовоспл. 380 ° С; КПВ 2,6-13,4%. Вінілацетату викликає сильне роздратування і омертвіння шкіри тварин, його пари - опік рогівки очей; ГДК 10мг / м 3; ЛД50 1,6 г / кг (білі миші; перорально). Світове виробництво св. 1,5 млн. Т / рік (1979).

Хімічна енциклопедія. Том 1 >> До списку статей