Аррениуса рівняння - це

температурна залежність константи швидкості келементарной хім. р-ції:

де A-предекспоненціальниі множник (розмірність збігається з розмірністю к), Е а-енергія активації, зазвичай приймає покладе. значення, Т-абс. т-ра, k-постійна Больцмана. Прийнято приводити Е а> в розрахунку не на одну молекулу, а на число частинок 23 (постійна Авогадро) і висловлювати в кДж / моль; в цих випадках в А. у. величину kзаменяют газової постійної R. Графік залежності 1nк від 1 / kT (Арреніус графік)-пряма лінія, отрицат. нахил до-рій визначається енергією активації Е а і характеризує покладе. температурну залежність к.

Згідно мікроскопіч. кинетич. інтерпретації А. у. наявність предекспоненц. множника Аобусловлено рівноважним Максвелл-больцманівського розподілом реагують частинок, а також тим, що залежність ймовірності р-ції від енергії Еетіх частинок має пороговий характер. Останнє означає, що ймовірність р-ції починає швидко зростати, як тільки Едостігает деякої величини Е 0.> У такій ситуації до виражається ур-нйем, в к-ром Е а замінено на Eo. а Аявляется ф-цією т-ри. Отже, А. У.-апроксимація температурної залежності істинної константи швидкості в обмеженому температурному інтервалі. Для розглянутого процесу зміна енергії реагуючих частинок, до-рої викликає помітну зміну ймовірності р-ції (напр. Вдвічі), істотно менше середньої теплової енергії частки kT. Якщо ця умова не виконується, Арреніус графік відхиляється від прямої лінії. наиб. істотні відхилення від А. у. обумовлені тунельним ефектом, коли в р-цію вступають частки з енергією багато меншою Eo. Тунельний ефект, зокрема, покладається відповідальність за сильне порушення арреніусовой залежності константи швидкості в умовах низьких т-р (при k Т), коли 1nк при збільшенні 1 / k Т перестає спадати і приймає постійне значення.

А. у. може бути застосовано до мн. складним р-ціям; в цих випадках Е а зазвичай зв. удаваній енергією активації. Для деяких складних р-ций Арреніус графік являє собою криву лінію; якщо його використовують для визначення величин Аі Е а,> необхідно вказувати відповідні концентраційний і температурний інтервали.

Для деяких р-ций температурна залежність до може бути представлена ​​у вигляді А. у. лише формально, з отрицат. значенням E а. Часто це вказує на те, що в сукупність елементарних процесів, що визначають р-цію, входить рівноважна стадія, для якої температурна залежність константи рівноваги Квиражается рівнянням:

де стандартна зміна ентальпії р-ції, до-рої може приймати як позитивні, так і отрицат. значення. Ур-ня було запропоновано С. Арреніус в 1889. Е. Е. Нікітін.

Хімічна енциклопедія. - М. Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. Тисяча дев'ятсот вісімдесят-вісім.

Дивитися що таке "Арреніус РІВНЯННЯ" в інших словниках:

Арреніус РІВНЯННЯ - висловлює залежність константи швидкості хімічної реакції k від температури Т: k = А.ехр (Е / RT); Е енергія активації; R газова стала. Запропоновано С. Арреніус в 1889 ... Великий Енциклопедичний словник

Аррениуса рівняння - висловлює залежність константи швидкості хімічної реакції K від температури Т. K = Аехр (E / RT); Е енергія активації; R газова стала. Запропоновано С. Арреніус в 1889. * * * Арреніус Рівняння Арреніуса РІВНЯННЯ, висловлює залежність ... ... Енциклопедичний словник

Аррениуса рівняння - математичний вираз залежності швидкості хімічної реакції від температури, встановлений С. А. Арреніус в 1889. Див. Кінетика хімічна ... Велика радянська енциклопедія

Арреніус РІВНЯННЯ - висловлює залежність константи швидкості хім. реакції До від темп ри Т: К = А ехр (E / RT); Е енергія активації; R газова стала. Запропоновано С. Арреніус в 1889. Аронник плямистий ... Природознавство. енциклопедичний словник

рівняння Арреніуса - - рівняння, яке встановлює залежність між швидкістю хімічної реакції і температурою, енергією активації, ентропією активації і частотою зіткнення частинок в системі. Загальна хімія. підручник / А. В. Жолнін [1] ... Хімічні терміни

Рівняння Арреніуса - встановлює залежність константи швидкості хімічної реакції від температури. Згідно простої моделі зіткнень хімічна реакція між двома вихідними речовинами може відбуватися тільки в результаті зіткнення молекул цих речовин. Але ... ... Вікіпедія

енергія активації - в хімії, найменша енергія, якою повинна володіти частка (атом, іон, радикал) для того, щоб відбулася хімічна реакція. Одна з основних величин, що визначають швидкість реакції при даній температурі (див. Аррениуса рівняння). * * * ... ... Енциклопедичний словник

константа швидкості - хімічна реакції, її основна кінетична характеристика; коефіцієнт пропорційності в кінетичному рівнянні, що зв'язує швидкість реакції з концентраціями реагуючих речовин і їх стехиометрическими коефіцієнтами. Для мономолекулярних ... ... Енциклопедичний словник

ТЕМПЕРАТУРА - (від лат. Temperatura належне змішування, нормальний стан), термодинамич. параметр, що характеризує стан тримаючи. рівноваги макроскопіч. системи. Поряд з тиском, хім. потенціалом і ін. параметрами стану, Т. відноситься до ... ... Хімічна енциклопедія