Закон Максвелла про розподіл молекул за швидкостями
§4 Закон Максвелла про розподіл за швидкостями і енергій
Закон розподілу молекул ідеального газу за швидкостями, теоретично отриманий Максвеллом в 1860 р визначає, яке число dN молекул однорідного (p = const) одноатомного ідеального газу із загального числа N його молекул в одиниці об'єму має при даній температурі Т швидкості, укладені в інтервалі від v до v + dv.
Для виведення функції розподілу молекул за швидкостями f (v) дорівнює відношенню числа молекул dN. швидкості яких лежать в інтервалі v ÷ v + dv до загальної кількості молекул N і величині інтервалу dv
Максвелл використовував дві пропозиції:
а) всі напрямки в просторі рівноправні і тому будь-який напрямок руху частинки, тобто будь-який напрямок швидкості однаково ймовірно. Це властивість іноді називають властивістю изотропности функції розподілу.
б) рух за трьома взаємно перпендикулярних осях незалежні тобто х-компоненти швидкості не залежить від того яке значення її компонент або. І тоді висновок f (v) робиться спочатку для однієї компоненти. а потім узагальнюється на всі координати швидкості.
Вважається також, що газ складається з дуже великого числа N тотожних молекул знаходяться в стані хаотичного теплового руху при однаковій температурі. Силові поля на газ не діють.
Функції f (v) визначає відносне число молекул dN (v) / N швидкості яких лежать в інтервалі від v до v + dv (наприклад: газ має N = 10 6 молекул, при цьому dN = 100
молекул мають швидкості від v = 100 до v + dv = 101 м / с (dv = 1 м) тоді.
Використовуючи методи теорії ймовірностей, Максвелл знайшов функцію f (v) - закон розподілу молекул ідеального газу за швидкостями:
f (v) залежить від роду газу (від маси молекули) і від параметра стану (від температури Т)
f (v) залежить від ставлення кінетичної енергії молекули, що відповідає даній швидкості до величини kT характеризує середню теплову енергію молекул газу.

. отже, з ростом температури найбільш ймовірна швидкість зростає, але площа S. обмежена кривою функції розподілу залишається незмінною, так як з умови нормування (тому що ймовірність достовірної події дорівнює 1), тому при підвищенні температури крива розподілу f (v) буде розтягуватися і знижуватися .

Тоді середня арифметична швидкість молекул
і інтегруючи по частинах отримали
Швидкості, що характеризують стан газу
§5 Експериментальна перевірка закону розподілу Максвелла - досвід Штерна

Зображення щілини виходить розмитим. Досліджуючи товщину обложеного шару, можна оцінити розподіл молекул за швидкостями, яке відповідає максвелловскую розподілу.
§6 Барометрична формула
Дотепер розглядалося поведінку ідеального газу, який не піддається впливу зовнішніх силових полів. З досвіду добре відомо, що при дії зовнішніх сил рівномірне поширення частинок в просторі може порушитися. Так під дією сили тяжіння молекули прагнуть опуститися на дно посудини. Інтенсивне теплове рух перешкоджає осадженню, і молекули поширюються так, що їх концентрація поступово зменшується в міру збільшення висоти.
Виведемо закон зміни тиску з висотою припускаючи, що поле тяжіння однорідно, температура постійна і маса всіх молекул однакова. Якщо атмосферний тиск на висоті h одно p. то на висоті h + dh воно дорівнює p + dp (при dh> 0, dp <0, так как p уменьшается с увеличением h ).

щільність на висоті h. і так як. то = const.
З рівняння Менделєєва-Клапейрона.
Пропотенціруем даний вираз (
Барометрична формула, показує, як змінюється тиск з висотою
.
n концентрація молекул на висоті h,
n 0 концентрація молекул на висоті h = 0.

потенційна енергія молекул в полі тяжіння
розподіл Больцмана в зовнішньому потенційному полі. З нього випливає, що при T = const щільність газу більше там, де менше потенційна енергія молекул.
§7 Дослідне визначення постійної Авогадро
Ж. Перрен (французький вчений) в 1909 р досліджував поведінку броунівських часток в емульсії гуммигута (сік дерев) з розмірами оглядалися за допомогою мікроскопа, який мав глибину поля - 1 мкм. Переміщаючи мікроскоп в вертикальному напрямку можна було дослідити розподіл броунівських часток по висоті.
Застосувавши до них розподіл Больцмана можна записати
n = - де m-маса частинки
m - маса витісненої рідини:
Якщо n 1 і n 2 концентрація частинок на рівнях h 1 і h 2. а k = R / NA. то
Значення добре узгоджується з довідковим значенням, що підтверджує больцманівського розподіл часток