Реакції відновлення - студопедія
Проміжна ступінь окислення карбонільних сполук обумовлює їх здатність до реакцій окислення і відновлення. Як відновники в реакціях відновлення використовують молекулярний водень і гідридні комплекси алюмінію і бору.
- Відновлення карбонільних сполук до спиртів.
а) відновлення молекулярним воднем
В якості каталізаторів цих реакцій використовують Ni, Pd, Pt, CuCrO2.
б) відновлення гідридний комплексами металів
Ці методи знаходять застосування в разі дорогих або нестійких карбонільних сполук. У цих реакціях ключовий стадією є перенос гідрид-аніону від відновлення до карбонильному вуглецевого атома
Можна повністю використовувати всі чотири атома водню в літійалюміній гидриде:
Перевага літій алюміній гідриду полягає в тому, що він селективно відновлює карбонільні групи, не зачіпаючи> C = C<связи. Он также восстанавливает карбонильные группы карбоновых кислот.
Інший відновник NaBH4 - більш м'який. Він відновлює альдегіди і кетони, але інертний по відношенню до карбонових кислот і складних ефірів.
в) відновлення алкоголятами алюмінію - реакція Меєрвейна-Понндорфа-Верлея-Оппенауера
Змішання рівноваги в цій реакції забезпечується безперервною відгонкою карбонильного продукту з реакційної маси.
- Відновлення карбонільних сполук до вуглеводнів.
а) відновлення по Клемменсену.
Якщо карбонильное з'єднання стійко до дії кислот, то використовують цей тип відновлення
б) іон-радикальна димеризація альдегідів і кетонів.
Якщо відновлення амальгованих цинком або магнієм здійснювати в нейтральній водному середовищі, то результатом реакції є утворення пінакон. Першою стадією цієї реакції є перенесення електрона від металу до карбонільної групі з подальшою димеризації іон-радикалів
в) відновлення по Кижнер-Вольфу
Цей вид відновлення використовується в тих випадках, коли об'єкт відновлення стійкий до підстав