Лактони - хімічна енциклопедія

За хім. св-вам лактони - ефіри складні. При нагр. з розчинами лугів. а в деяких випадках з водою. гідролізуються з утворенням відповідних гидроксикислот. Наїб. стійкі до гідролізу g -лактони. Під дією разл. восстановителей лактони превращ. в карбонові к-ти, діоли. Лактол (ф-ла IV) або прості циклич. ефіри енолов.

Все лактони, за винятком g -лактонов легко полімеризуються в присутності. катіонних і аніонних каталізаторів з утворенням поліефірів загальної ф-ли [-OCHR. (CRR ') n CO-] m. де R, R ', R. - H, Alk або ін. З гидразином і фенилгидразином лактони дають відповідні гідразиди і фенілгідразіди гидроксикислот. З ароматичних. соед. у присутності. АlСl3 утворюють w - арілзамещенние карбонових кислот:

З нуклеофіла. агентами лактони реагують з розкриттям циклу, напр.

Р-ції g - і d - лактонов здійснюються в більш жорстких умовах, ніж р-ції b -лактонов. Протонні к-ти і до-ти Льюїса значно прискорюють ці р-ції. З NH3. первинними, вторинними аліфатіч. амінами. заміщені анілін b -лактони утворюють суміш амідів b -гідроксікіслот і b-амінокислот, з третинними амінами - бетаїн. напр.

В р-ціях з NH3 і первинними амінами g -лактони утворюють аміди g -гідроксімасляной к-ти, к-які при нагр. вище 180 ° С отщепляют воду. перетворюючись в 2-пірролідон або його N-заміщені похідні; з аліфатіч. і ароматичних. вторинними амінами g - і d -лактони дають гідроксіаміди і похідні амінокислот. напр.

Напрямок Алкоголиз лактонов залежить від рН середовища: в кислих середовищах утворюються алкоксікіслоти, в лужних - складні ефіри гидроксикислот. напр.

Для b -лактонов характерний піроліз з утворенням олефина і СО2. Решта лактони термічно стабільні і лише вище 500 ° С ізомеризуються в ненасичені к-ти. Осн. методи отримання лактонов - циклізація відповідних гидрокси- і галогенокіслот:

b -лактони отримують з гидроксикислот під дією сильних дегидратирующих агентів, напр. діціклогексілкарбодііміда, або по р-ції кетен з карбонільних соед. напр.

Їх також синтезують циклизацией фенілтіоефіров b -гідроксікіслот у присутності. солей Hg:

g - і d -лактони легко утворюються при підкисленні водних розчинів гидроксикислот або при перегонці галогенокіслот. Вони також м.б. отримані окисленням циклич. кетонів надкислотами (див. Байєра-Віллігера реакція). d -Лактони також отримують сухою перегонкою солей d -галогенокіслот. Л Актон можуть бути також синтезовані окисленням похідних ТГФ по р-ції:

Л Актон містяться в молоці і молочних продуктах, в рослинних мускус (див. Мускус). Нек-риє лактони - вихідні в-ва в біосинтезі терпенів (напр. Мевалолактон), в синтезі біологічно інертних гідрофільних поліуретанів. використовуваних в хірургії; входять до складу термочутливих матеріалів, що застосовуються в копіювальній техніці. Літ. Загальна органічна хімія. пер. з англ. т. 4, М. 1983; Rodd's chemistry of carbon compounds, 2 ed. ed. by S. Cofley, v. 1, pt D, Amst. 1965, p. 99 113; Knight D. W. в кн. General and synthetic methods, v. 4, U 1981, p. 87-137; v. 5, L, 1982, p. 100-47; Annual reports in organic synthesis, 1970 1983, ed. by L.G. Wade, M.J. O'Donnell. N.Y. 1971-84. A.M.Сахаров.

===
Ісп. література для статті «Лактонія». немає даних