Етил бутиловий ефір - довідник хіміка 21
Мал. 10. Мас-спектри (70 еВ) ди (-пропілового) ефіру (а), етил (-бутілового) ефіру (б), етил (агор-бутилового) ефіру (а).
Зріджена С4-фракція змішується з водною шихтою, що містить етилцелозольв і емульгатор, в змішувачі 1, н отримана емульсія пропускається через батарею гидрататор 2 з об'ємною швидкістю 1,5-2 ч. У цих умовах ступінь перетворення изобутилена досягає 92%, вихід трет-бутилового спирту на перетворений олефин - 98%. Практично єдиним побічним продуктом на цій стадії є етил-тре / п-бутиловий ефір етиленгліколю. образующийся при взаимодействии изобутилена с этилцеллозольвом. На стадії дегідратації цей ефір повністю розкладається на вихідні речовини. [C.232]
Це з'єднання не має переваг в якості Алкілуючі-ного агента в порівнянні з до-бутіловим ефіром / г-толуолсульфо-кислоти. Деякі ефіри метансульфокіслоти і вуглеводів описані Гельферіха і співробітниками [676]. [C.117]
Бутен-1 за своєю активністю небагато чим відрізняється від бутена-2 і з усіма кислотами дає теж втор.бутіловие ефіри відповідних кислот. але з більш низькими виходами. Характер присоединения уксусной кислоты к этим двум нормальным бутиленам при одинаковых температурах имеет много общего. При 50 ° С вихід втор.бутілацетата безперервно зростає, не досягаючи максимуму протягом 48 год. При 97 ° С реакція ефірообразованія спочатку йде швидко, а потім сповільнюється. Вихід втор.бутілаце-тата досягає 48% для бутена-1 протягом 8 год. і 62% для бутена-2, протягом 19 год. і залишається таким протягом 24 год. [C.13]
Непридатними навіть в суміші з трикрезилфосфат залишаються, наприклад, гліціділолеат, бутілкарбітолріцінолеат, етілглікольріцінолеат, етил-бутиловий ефір соєвого масла. гідроабіетіловий спирт і інші пластифікатори. відомі тільки під їх назвами. [C.446]
Тетрахлорфталати менш придатні для отримання паст з вініліта VYNV2, ніж застосовуваний для цієї мети ди- (етилгексил) -фталат. Для отримання пасти. в'язкість якої відповідала б пасті, що містить 100% фталата, потрібно вводити 160% бутилового або 174% етил-бутилового ефірів тетрахлорфталевой кислоти. [C.572]
Ще 6% акрилатов (переважно у формі дисперсій) використовуються для обробки шкіри. Акрілатниє дисперсії підвищують еластичність п міцність склеювання покривного шару з основою. При цьому метиловий ефір. дає м'які плівки. вживається насамперед для облицювання шкіри, а бутиловий ефір - для обробки важкої шкіри. Поширення штучної шкіри (напрпмер, марки Корфу фірми Ві Роп1) неминуче викличе збільшення споживання акрилатов. [C.160]
Але в цьому випадку утворюється упреться-бушяовиа ефір повинен становити 6% від кількості виходить ацетону. т / ет-бутилового ефіру не був індентіфіціровать як продукт при реакції в газовій фазі. [C.319]
Бурд з співробітниками [10] вказують в зв'язку з цим, що зазвичай доцільно додавати в реакційну суміш більш висококиплячий расгворі-тель, наприклад бензол, толуол або до-бутиловий ефір. і відігнати вихідний розчинник - етиловий ефір. Найбільш зручним розчинником є бензол, оскільки його відносно низька температура кипіння (80 °) забезпечує проведення процесу в найбільш м'яких умовах. [C.401]
На закінчення можна сказати, що проведення омилення в умовах МФК синтетично вигідно в разі стерически ускладнених ефірів. При цьому слід використовувати систему твердий гідроксид калію / толуол і краун-ефіри або криптандів в якості каталізаторів. Крім того, швидкість гідролізу простих ефірів карбонових кислот концентрованим водним розчином гідроксиду натрію значно вище для гідрофільних карбоксилатов. Добрими каталізаторами є четвертинні амонієві солі. особливо BU4NHSO4 і деякі аніонні та неіонні ПАР. Це вказує на те, що може здійснюватися будь-який з трьох можливих механізмів реакції на поверхні, мицеллярний каталіз або справжня МФК-реакція. Залежно від умов може реалізуватися кожен з цих механізмів. Як було показано раніше, при МФК можлива екстракція кислот в формі іонної пари R4N + X ---- HY [57]. Ранні роботи. в яких розглядалося кислотне МФК-омилення, виявилися помилковими [1202, 1348]. Однак недавно було описано м'яке і селективне розщеплення трет-бутилового ефірів. яке відбувається при перемішуванні з [c.250]
При дотриманні діетилового ефіру при 130-140 ° С під тиском етилену в присутності трет -бутілпероксіда і соляної кислоти були отримані кілька з'єднань (табл. 5, опит26). Етилування протікало за нормальною схемою. приводячи до втор-бутілетіловому ефіру. ді-вгор-бутилового ефіру (етилування по обом вторинним вуглецевим атомам ефіру), до 1-метил-1-етил-пропілетіловому ефіру (етилування по третичному вуглецю первинного продукту) і до етил-1-метілпентіловому ефіру, що утворюється в результаті теломеризації первинного радикала з двома молекулами етилену. Було отримано, крім того, деяка кількість простих ефірів Сю. Утворений продукт [c.146]
Взяти не Б великому надлишку, нагрівання суміші із зворотним холодильником призводить до утворення деякої кількості складного ефіру. Повідомлення про отримання алкилсульфонатов при нагріванні сульфохлоридів зі спиртом [145] показує, що в даному випадку взято еквімолекулярное кількість спирту або реакція велася короткий час. н-Пропіловий і н-бутиловий ефіри п-толуолсульфокіслоти з виходом 25-30% отримані при нагріванні зі зворотним холодильником сульфохлоридів з 10% -ним надлишком спирту [146]. При пропущенні сухого повітря через суміш п-толуолсульфохлорід і і-пропилового спирту при 100-125 ° з метою видалення утворюється хлористого водню [147] виходить близько 70% складного і близько 5% простого ефірів. До реакційної суміші додається невелика кількість вуглекислого натрію для нейтралізації п-толуолсульфокіслоти, що може утворитися в результаті побічної реакції. Другим побочным продуктом является, повидимому, хлористый этил. хоча він і не згадується в повідомленні. При нагріванні бензолсульфохлоріда і метилового спирту в запаяній трубці до 160 ° єдиними продуктами реакції виходять хлористий метил і бензолсульфокислота [144]. Вторинні і третинні спирти. ймовірно, легше перетворюються в хлориди при дії сульфохлоридів. ніж первинні спирти. однак досвідчених даних з цього питання немає. Наявність й-атома хлору в молекулі спирту як ніби зменшує побічні реакції. і при нагріванні зі зворотним холодильником п-толуолсульфохлорід і надлишком етиленхлоргідрин утворюється не простий ефір або дихлоретан, а складний ефір [148]. Таку ж дію має ціаногрупи - при кип'ятінні ксилольного розчину Р-ціаноетілового. спирту з п-толуолсульфохлорід протягом декількох годин утворюється відповідний складний ефір з виходом 65% [149]. [C.336]
З трьох бутиленов найбільш високу хімічну активність має ізобутилен, але він легко полімеризується в присутності ВРЗ 0 (С2Н5) 2. Поэтому при 50 и 97° С вместо ожидаемых эфиров образуются маслообразные полимеры изобутилена. При кімнатній температурі ізобутилен з оцтовою кислотою протягом 2 год. утворює тре, бутилацетат з виходом 59% від теоретичного. Такий вихід ефіру залишається протягом декількох годин, потім починає падати і до 24 год. внаслідок дисоціації ефіру знижується до 25% - За ізобутіленом але активності слід бутен-2. Цей вуглеводень в ряду нормальних олефінів основну активність виявляє до приєднання кислот. Нагревание его с уксусной и бензойной кислотами в присутствии ВРз-0(С2Н5)г в течение 24 час. при 97 ° С дає втор.бутіловие ефіри цих кислот з виходом 66 і 89% відповідно. Нагрівання з трихлороцтової кислотою при 97 ° С протягом 2 год. дає втор, бутілтріхлорацетат з виходом 91%. [C.13]
Изостроения ізовалеріанової кислоти при підвищеній температурі сприяє більш легкої полімеризації бутена -2. Тому, хоча вихід втор.бутілового ефіру ізовалеріанової кислоти трохи нижче, ніж масляної кислоти. як це видно з результатів дослідів. наведених в табл. 9, вільного бутена-2 при температурі 97 ° С і часу 24 години не залишається, і реакційні ампули розкриваються без помітного внутрішнього тиску. [C.28]
Дані дослідів, представлені в табл. 16, нам кажется, являются весьма интересными, в особенности при сопоставлении их с данными для этой кислоты и бутена-2. При температурі 50 ° С алкілування хлоруксусной кислоти бутеном-1 спочатку йде швидше, і в перші дві години вихід втор.бутілового ефіру [c.37]