Ацилирование - хімічна енциклопедія

Ацилированием. введення ацильної групи (аціла) RCO в молекулу орг. соед. шляхом заміщення атома Н. В широкому сенсі ацилированием називають заміщення будь-якого атома або групи атомів на ацильну групу. Залежно від того, до якого атому приєднується ацил, розрізняють N-ацилювання, O-ацилювання, S-ацилирование і С-ацилювання. Р-ція, при якій вводиться формільная група (НСО), наз. формілювання, ацетільная (СН3 СО) - ацетилюванням. бензоільная (С6 Н5 СО) -бензоілірованіем.

Наїб. поширені ацилують агенти - хлорангидріди карбонових кислот. Вони легко ацилуючий аміни і їх солі. Процес проводять у воді. інертних р-телеглядачам, піридині (метод Айнхорна). В останньому випадку хлорангидрид не додають до реакц. суміші, а виходить безпосередньо в ході р-ції з карбонової к-ти і тіонілхлориду:. Ацилирование спиртів і тиолов в піридині проводять на холоду, фенолів -при нагріванні. Ароматіч. аліцікліч. ненасичений. вуглеводні. гетероцикли реагують з хлорангідридом у присутності. к-т Льюїса з утворенням кетонів, напр. RCH = CH2 + R'COCl -> RCH = CHCOR '. Бензоілірова-ня амінів. спиртів і тиолов ведуть по Шоттену- Бауманн в водно-лужному середовищі (10% -ний розчин NaOH, розчини NaHCO3. Na2 CO3), напр.

Ангідриди карбонових кислот (найчастіше використовують оцтовий ангідрид) легко ацилуючий аміни в середовищі оцтової к-ти, ефірі, бензолі. надлишку оцтового ангідриду. ре-же-в піридині. (RCO) 2 O + NHR2 '-> RCONR2' + RCOOH. Ацилирование спиртів протікає важче і полегшується при додаванні ангідриду трифторуксусной к-ти внаслідок утворення сильного ацилирующего агента - змішаного ангідриду CF3 COOCOR; для прискорення р-ції використовують також змішані ангідриди кремнієвої і карбонової к-т, напр. (CH3 COO) 4 Si. З-ацилирование ангідридами проводять по Фриделю - Крафтс.

Карбонові к-ти застосовують переважно. для ацилирования амінів. Первинні і вторинні аміни ацилуючий при сухій перегонці амонієвих солей карбонових кислот або їх нагріванні в висококиплячому р-телеглядачам (нітробензол. Ксилоле) з видаленням виділяється води. RCOOH * HNR'2 RCONR'2. У разі ароматич. амінів р-ція прискорюється у присутності. А1С13. РС13. H2 SO4. К-ти ацилуючий аміни практично кількісно у присутності. карбодиїмідів. напр. N, N'-діціклогексілкарбодііміда (р-ція 1) або карбонілдіімідазол (р-ція 2), коли процес йде через промежут. освіту імідазоліда к-ти:

Формілювання амінів відбувається при їх кип'ятінні з мурашиної к-тій або формамідом. напр. RNH2 + НСООН -> RNHCHO + Н2 Про

Ацилирование амінів кетен йде по р-ції: RNH2 + СН2 = С = О -> RNHCOCH3.

Каталитич. дію при ацилированием разл. класів соед. надають похідні 4-амінопіридину. Так, бензоілірованіе м-хлораніліни прискорюється в 10 6 разів при додаванні 4-діметіламінопірідіна.

Літ. В е і г а н д К. Хільгетаг Г. Методи експерименту в органічної хімії. пер. з нім. М. 1968; Гауптман 1, Грефе Ю. Ремане X. Органічна хімія. пер. з нім. М. 1979; Загальна органічна хімія. пер. з англ. т. 2, М. 1982, с. 115-19. Г. В. Гришина.

===
Ісп. література для статті «ацилированием». немає даних